鈀配合物催化芳-芳鍵構成的研究.pdf

1、生物堿類天然產(chǎn)物以及眾多具有生物活性的醫(yī)藥、農(nóng)藥中都存在芳一芳鍵。用過渡金屬配合物催化方法構建芳一芳鍵是現(xiàn)代有機合成重要的領域之一。它反應條件溫和、選擇性高、產(chǎn)率好，符合綠色化學宗旨。
　　 本文探討了鈀配合物催化下，含N-H吲哚的C-3位直接芳基化反應，合成含N、S雜原子的聯(lián)芳類化合物以及在水中進行的Suzuki交叉偶聯(lián)反應，建立了簡潔的鈀配合物催化含N-H吲哚與(取代)溴苯的C-3高選擇性直接芳基化反應方法。其特點是無需為避

2、免吲哚氮芳基化而保護N-H；也不必像文獻報道的那樣為吲哚C.3芳基化而預先進行C-3位官能團(如鹵代或金屬化)：C-3/C-2芳基化產(chǎn)物的比值幾乎達到100/1，以上工作未見文獻報道。以吲哚和溴苯為反應底物，優(yōu)化了C-3芳基化反應的條件并在最佳反應條件下用吲哚和溴苯衍生物為底物，合成了18種3-芳基吲哚，其中7種未見文獻報道。發(fā)現(xiàn)并總結了吲哚和溴苯芳基化反應的規(guī)律，探討了鈀配合物催化含N-H吲哚與溴苯的C-3直接芳基化反應的歷程，提出了

3、該反應是按芳香族親核取代反應機理進行的。
　　 發(fā)現(xiàn)微波加熱對鈀配合物催化含N-H吲哚與(取代)溴苯的C-3直接芳基化反應有明顯的促進作用，產(chǎn)率比常規(guī)加熱方式提高了20％以上，反應時間由常規(guī)加熱反應的24小時縮短為30-45分鐘，大大提高了反應效率。以上工作也未見文獻報道。
　　 成功地實現(xiàn)了POPd催化含雜原子的苯硼酸與含N、S雜原子的鹵化芳烴間的Suzuki交叉偶聯(lián)反應。該催化體系可適應多種含N、S雜原子或官能團的反

4、應底物。優(yōu)化了3-甲巰基苯硼酸與溴苯的Suzuki交叉偶聯(lián)反應條件，并在優(yōu)化條件下，高產(chǎn)率地合成了7種含甲巰基的聯(lián)芳類化合物，其中5種未見文獻報道。考察了POPd催化苯硼酸與2.溴吡啶的Suzuki交叉偶聯(lián)反應，優(yōu)化了反應條件。通過3種芳基硼酸與7種鹵代吡啶間的Suzuki交叉偶聯(lián)反應，認證了POPd具有良好的耐含N、S反應底物的性能。
　　 探討了不同鈀配合物催化劑和堿對Suzuki交叉偶聯(lián)反應的影響以及POPd循環(huán)使用情況，