以二硫代萘甲酸酯為RAFT試劑的可逆加成斷裂鏈轉移聚合.pdf

1、該文合成了2—腈基—2—丙基—1—二硫代萘甲酸酯(2-cyanoprop-2-y1-dithionaphthalate,α-CPDN)和2—腈基—2—丙基—2—二硫代萘甲酸酯(2-cyanoprop-2-y1-2-dithionaphthalate,β-CPDN),并將它們應用于苯乙烯類和甲基丙烯酸類單體的可逆加成斷裂鏈轉移聚合(reversible addition fragmentation chain transfer polym

2、erization, RAFT polymerization).主要研究了以下體系:(1)以α-CPDN為RAFT試劑的甲基丙烯酸環(huán)氧丙酯(glycidyl methacrylate, GMA)可逆加成斷裂鏈轉移聚合(2)以α-CPDN為RAFT試劑的甲基丙烯酸異丁酯(iso-butyl methacrylate, i-BMA)可逆加成斷裂鏈轉移聚合(3)以β-CPDN為RAFT試劑的苯乙烯(styrene, St)可逆加成斷裂鏈轉移聚

3、合.通過對體系1的研究發(fā)現(xiàn):使用α-CPDN為RAFT試劑可以在本體或者溶液中制備結構有效控制的PGMA.單體濃度半對數(shù)(1h([M]<,0>/[M]))和聚合時間的關系在本體和溶液聚合中都呈現(xiàn)為一級線性關系,通過凝膠色譜(gel permeation chromatographic, GPC)測定的聚合物分子量(M<,n>)與通過理論計算(M<,n,th>)得到的值十分接近.通過對體系2的研究發(fā)現(xiàn):偶氮二異丁腈(2,2'-azobis

4、isobutyronitrile, AIBN)引發(fā),α-CPDN作為RAFT試劑的i-BMARAFT本體聚合結果呈現(xiàn)活性可控特征:聚合物分子量可控、分子量分布窄、一級線性動力學.并由核磁共振(<'1>H-NMR)譜圖和擴鏈反應驗證了RAFT聚合機理.RAFT試劑的濃度和聚合誘導期存在一定關系,即濃度大,誘導期長.當[AIBN]<,0>/[CPDN]<,0>之比小于1:1時聚合具有較好的可控性.以上結果表明,一定條件下,以萘基為Z基團的R