可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移(RAFT)法制備功能性聚合物.pdf

1、本論文考察了可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移(RAFT)聚合法對甲基丙烯酸-2-羥乙酯、丙烯酸、馬來酸酐、正丁基乙烯基醚等功能性單體進(jìn)行活性自由基聚合,得到了一系列的功能性聚合物,具體如下:
　　 (1)以偶氮二異丁腈(AIBN)為引發(fā)劑,在RAFT試劑二硫代苯甲酸(2-乙氧基羰基)-2-丙酯(EPDB)存在條件下,分別以甲基丙烯酸甲酯(MMA)／甲基丙烯酸-2-羥乙酯(HEMA)、MMA／丙烯酸(AA)、馬來酸酐(MAn)／苯乙烯(St)

2、等多種帶有功能性基團(tuán)的單體進(jìn)行自由基聚合,得到分子結(jié)構(gòu)可控、相對分子質(zhì)量(簡稱“分子量”)可控及分子量分布較窄的共聚物。
　　 (2)以MMA／HEMA為單體進(jìn)行RAFT聚合得到分子量可控的無規(guī)共聚物P(HEMA-co-MMA),利用其側(cè)鏈羥基與二元乙烯基醚1,4-環(huán)己烷甲醇二乙烯基醚(CDE)進(jìn)行加成發(fā)應(yīng),生成了交聯(lián)鏈段中含有縮醛結(jié)構(gòu)的聚合物凝膠,這種凝膠在酸性條件下可以迅速降解為可溶性的線型聚合物。
　　 (3)以M

3、MA／AA為單體進(jìn)行RAFT聚合得到分子量可控的無規(guī)共聚物P(AA-co-MMA),利用其側(cè)鏈羧基與二元乙烯基醚二(亞甲基-4,1-二苯基)氨基甲酸二[4-(乙烯氧基)]丁酯(BECT)進(jìn)行加成發(fā)應(yīng),生成了交聯(lián)鏈段中含有半縮醛結(jié)構(gòu)的聚合物凝膠,這種凝膠在酸性條件下可以迅速降解為可溶性線型聚合物。
　　 (4)以MAn／St為單體進(jìn)行RAFT聚合,通過調(diào)節(jié)體系中St與MAn的比例,得到一系列分子量可控的嵌段共聚物P(MAn-alt

4、-St)m-b-(St)n。并利用動(dòng)態(tài)光散射(DLS)對其水解產(chǎn)物在水溶液中的自組裝行為及在乳液聚合體系中的應(yīng)用進(jìn)行研究。
　　 (5)以MAn和正丁基乙烯基醚(n-BVE)為單體進(jìn)行RAFT聚合,考察RAFT試劑對MAn與n-BVE共聚體系的可控性。
　　 (6)利用羥基與異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)具有高活性的特性,以HBVE和二苯基亞甲基二異氰酸酯(MDI)為原料合成了二元乙烯基醚單體BECT,且反應(yīng)條件溫和、收率較高。

5、>　　 (7)以二元乙烯基醚BECT為偶聯(lián)劑,與AA和HEMA反應(yīng)分別生成二(亞甲基-4,1-二苯基)氨基甲酸二[4-(1-丙烯酰氧基)乙氧基]丁酯(BABE)和二(亞甲基-4,1-二苯基)氨基甲酸二{4-[1-(2-甲基丙烯酰氧基)乙氧基]乙氧基)丁酯(BMBE),二者分子結(jié)構(gòu)中都含有(半)縮醛及雙烯烴結(jié)構(gòu),可以作為可降解型交聯(lián)劑使用。
　　 (8)以MAn和正丁基乙烯基醚(n-BVE)／4-羥丁基乙烯基醚(HBVE)進(jìn)行自

6、由基交替共聚,通過改變體系中HBVE的含量來調(diào)節(jié)聚合物分子鏈中羥基的含量。在催化劑存在下,MAn和n-BVE／HBVE的共聚物與二元乙烯基醚BECT進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)生成聚合物凝膠,這種凝膠的交聯(lián)鏈段中含有縮醛結(jié)構(gòu),在酸性條件下可以迅速降解為可溶性的線型聚合物。
　　 (9)以BABE和BMBE為交聯(lián)劑,用于MMA的溶液自由基聚合和懸浮自由基聚合體系,分別得到PMMA凝膠和PMMA凝膠粒子,在有機(jī)溶劑中可以充分溶脹而不溶解。由于交聯(lián)鏈