基于齊墩果酸的“類天然產物”合成研究.pdf

1、本文以廉價易得的齊墩果酸為原料，合成得到了一系列A環(huán)和C環(huán)結構各異的齊墩果酸“類天然產物”，并通過其 C環(huán)開環(huán)斷裂，合成得到齊墩果酸的AB環(huán)和D E環(huán)產物。以香紫蘇內酯作為齊墩果酸的模型化合物，合成得到一系列Labda ne二萜“類天然產物”。
　　1.以齊墩果酸為原料，依次通過齊墩果酸的羧基甲基化，C-3位羥基乙?；?，12,13位雙鍵臭氧氧化，Br2/HBr脫氫，羰基的烯醇乙酰化，光照開環(huán)等反應，得到一些列 C環(huán)分別為環(huán)己酮、環(huán)

2、己烯酮、環(huán)己二烯、開環(huán)的共軛三烯等結構的齊墩果酸“類天然產物”3?6；此外，對齊墩果酸的A環(huán)和C環(huán)進行氧化、脫氫、溴代等反應，得到一系列A環(huán)和C環(huán)為環(huán)己烯酮等結構的齊墩果酸“類天然產物”11?13。
　　2.以C環(huán)開環(huán)的共軛三烯齊墩果酸衍生物為原料，采用 mCP BA/酸催化劑作為氧化劑，成功實現(xiàn)了乙酰氧基取代三烯的氧化斷裂，得到齊墩果酸 C環(huán)開環(huán)斷裂的AB環(huán)產物7和DE環(huán)產物8。AB環(huán)產物和DE環(huán)產物均為含有多個手性中心的十氫萘

3、化合物，可簡便地用于二萜“類天然產物”的合成。
　　3.以香紫蘇內酯作為 AB環(huán)產物的模型化合物，采用格氏試劑或有機鋰試劑對香紫蘇內酯的內酯環(huán)進行開環(huán)反應，得到含有苯環(huán)和呋喃環(huán)的Labda ne二萜“類天然產物”15?16；然后通過黃鳴龍還原反應將化合物15?16的羰基還原為亞甲基，得到化合物17?19等Labda ne二萜“類天然產物”。
　　3.本論文中所合成的化合物均通過紅外(IR)、質譜(MS)、核磁共振氫譜(1H