鋁二聚體結(jié)構(gòu)和性能的研究.pdf

1、研究團(tuán)簇的結(jié)構(gòu)隨其尺寸（原子數(shù)目）增大而變化的規(guī)律是團(tuán)簇物理研究的一個(gè)重要課題。研究二元團(tuán)簇的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，對(duì)深入了解成鍵特征、化學(xué)性能及凝聚相的形成機(jī)制有重要意義。
　　 使用密度泛函B3LYP方法研究了AIX（X為4d過(guò)渡族金屬元素）中性及正、負(fù)一價(jià)態(tài)的二聚體的光譜參數(shù)：平衡鍵長(zhǎng)（re）、諧振頻率（ω）、解離能（D0）、中性二聚體的電離能（IE）和親和能（EA）、以及能隙（EG）。除了不能獲得AlTc的諧振頻率外，目前的計(jì)算結(jié)

2、果與已知的實(shí)驗(yàn)結(jié)果和其他理論結(jié)果符合的很好。對(duì)于中性分子和帶電團(tuán)簇，后過(guò)渡族金屬（除了Ag和Cd）比前過(guò)渡簇金屬與鋁結(jié)合要強(qiáng)。對(duì)AlX+，一般解離方式采取AlX+→X+Al+方式。而對(duì)AlX-（除AlY-，AlPd-和AlCd-），解離方式采取AlX→Al+X-方式。一般存在荷電團(tuán)簇的基態(tài)多重度與相應(yīng)的中性團(tuán)簇的基態(tài)多重度符合相差±1的規(guī)律。
　　 根據(jù)耦合簇理論，采用CCSD（T）方法研究了AlX（X為5d過(guò)渡族金屬元素）中性

3、及正、負(fù)一價(jià)態(tài)的二聚體的光譜參數(shù)，發(fā)現(xiàn)計(jì)算的鍵長(zhǎng)、解離能比相應(yīng)的B3LYP計(jì)算值偏小，CCSD（T）的解離能和實(shí)驗(yàn)結(jié)果能更好接近。中性和荷電團(tuán)簇的鍵長(zhǎng)是隨原子序數(shù)的增加而減小的（除AlAu，AlHg及其荷電團(tuán)簇外），諧振頻率、偶極矩、解離能、電離能和親和能都呈周期性的變化。對(duì)于荷正電團(tuán)簇，解離方式采取AlX+→X+Al+（除AlLa+，AlLu+外）；對(duì)于荷負(fù)電團(tuán)簇，AlX-→X+Al-方式更易被采用（除AlPt-，AlTa-，AlAu