基于鈀催化苯磺酰腙與吲哚的交叉偶聯(lián)反應(yīng)合成N-乙烯基吲哚.pdf

1、金屬卡賓因其在有機(jī)合成中的廣泛應(yīng)用而在近年來得到化學(xué)家越來越多的關(guān)注。過渡金屬催化分解重氮化合物是形成金屬卡賓的重要方法,然而重氮化合物的制備、不穩(wěn)定性和毒性等缺點(diǎn)限制了其作為金屬卡賓前體的應(yīng)用。化學(xué)家們一直在尋找新型的金屬卡賓前體的制備途徑,并意外地發(fā)現(xiàn)對甲基苯磺酰腙在堿性及加熱條件下脫去氮?dú)庑纬煽ㄙe,然后通過與過渡金屬的配位,以金屬卡賓中間體的形式參與化學(xué)反應(yīng),或者直接以自由卡賓中間體的形式參與無金屬催化的化學(xué)反應(yīng)。
　　對甲

2、基苯磺酰腙是由對甲基苯磺酰肼與醛或酮類化合物反應(yīng)制備而得,因其廉價(jià)的制備原料、簡易的制備過程、較好的穩(wěn)定性和易轉(zhuǎn)化等特點(diǎn)而被普遍作為原位生成卡賓的前體化合物,繼而被廣泛地應(yīng)用于過渡金屬催化的交叉偶聯(lián)反應(yīng)以及無金屬催化的C-C、C-O、C-P、C-S、C-B和C-N等化學(xué)鍵的構(gòu)建反應(yīng)中。經(jīng)過許多化學(xué)家的研究,人們對金屬卡賓和自由卡賓參與 C-C鍵的構(gòu)建反應(yīng)的研究已經(jīng)較為系統(tǒng)和深入,但是對于 C-N鍵構(gòu)建反應(yīng)的認(rèn)識仍在不斷地深入探討之中。本

3、文研究了鈀金屬催化對甲基苯磺酰腙和吲哚的交叉偶聯(lián)反應(yīng),簡單、高效地合成了 N-乙烯基吲哚類衍生物。該方法涉及到對甲基苯磺酰腙在堿性、加熱條件下與鈀金屬原位生成金屬卡賓中間體的反應(yīng)、吲哚鋰中間體對金屬卡賓的遷移插入反應(yīng)以及β-H的消除反應(yīng)。通過對鈀金屬、堿、溶劑、溫度、反應(yīng)氣氛等反應(yīng)條件的優(yōu)化,高收率地合成一系列N-乙烯基吲哚類衍生物,并詳細(xì)地研究了反應(yīng)底物取代基團(tuán)的電子效應(yīng)、空間效應(yīng)對反應(yīng)的影響,通過二維NOESY NMR波譜確定該反應(yīng)