基于聚(N-4-乙烯基苯-N,N-二烷基胺)的新型熱敏聚合物的合成與應(yīng)用.pdf

1、熱敏聚合物是一種能夠?qū)囟却碳ぎa(chǎn)生響應(yīng)的智能聚合物，由于其潛在的應(yīng)用價(jià)值，近年來(lái)備受關(guān)注。目前報(bào)道的熱敏聚合物幾乎都是基于氮取代基團(tuán)的丙烯酰胺類(lèi)聚合物、基于聚[低聚（乙二醇）甲基丙烯酸酯]類(lèi)聚合物和基于聚醚類(lèi)聚合物，聚合物類(lèi)型的有限性限制了熱敏聚合物的發(fā)展。本文發(fā)現(xiàn)了一類(lèi)基于聚(N-4-乙烯基苯-NN-二烷基胺)的新型熱敏聚合物，這類(lèi)新型熱敏聚合物可以在醇／水或丙酮等溶劑中在LCST或UCST發(fā)生相轉(zhuǎn)變。隨后，研究熱敏聚(N-4-乙烯基

2、苯-N,N-二乙胺)(PVEA)在三嵌段共聚物膠體粒子中的應(yīng)用，結(jié)合種子分散RAFT聚合概念，制備了具有熱敏PVEA嵌段的三嵌段共聚物膠體粒子，并研究溫度誘導(dǎo)含有熱敏PVEA嵌段的三嵌段共聚物膠體粒子的形態(tài)轉(zhuǎn)變。具體來(lái)講，本論文可以分為以下三方面內(nèi)容:
　　1.基于聚(N-4-乙烯基苯-N-二烷基胺)的新型熱敏聚合物的合成及性質(zhì)研究在本章中，通過(guò)二烷基胺與4-氯甲基苯乙烯的親核取代合成三種烷基鏈長(zhǎng)度的N-4-乙烯基苯州N-二烷基胺

3、單體。利用N-4-乙烯基苯-N,N-二烷基胺單體的可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移(RAFT)聚合，合成了一系列聚(N-4-乙烯基苯-NN-二烷基胺)聚合物。這類(lèi)聚合物是一類(lèi)新型熱敏聚合物，可以在醇／水或丙酮等溶劑中在LCST或UCST發(fā)生相轉(zhuǎn)變。通過(guò)控制聚合物分子量，溶液濃度，溶劑極性可實(shí)現(xiàn)對(duì)熱敏聚合物的LCST或UCST可控調(diào)變。
　　2.種子分散RAFT聚合制備含有熱敏PVEA嵌段的三嵌段共聚物膠體粒子在本章中，我們以聚（N，N-二甲基丙

4、烯酰胺）和聚苯乙烯三硫代碳酸酯的嵌段共聚物(PDMA-b-PS-TTC)膠束作為種子大分子RAFT試劑，在甲醇／水混合溶劑中進(jìn)行N-4-乙烯基苯-N,N-二乙胺(VEA)的種子分散RAFT分散聚合。在PDMA-b-PS-TTC嵌段共聚物膠束種子大分子RAFT試劑作用下，VEA在甲醇／水中的分散RAFT聚合形成以PVEA為核，PS為殼，PDMA為冠的冠-殼-核PDMA-b-PS-b-PVEA三嵌段共聚物膠體粒子。與普通分散RAFT聚合相比

5、，遲滯時(shí)間明顯縮短，在快速增長(zhǎng)期，聚合過(guò)程符合準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)過(guò)程，三嵌段共聚物分子量隨VEA單體轉(zhuǎn)化率線(xiàn)性增長(zhǎng)，并且得到的三嵌段共聚物分子量分布較窄，說(shuō)明種子分散RAFT聚合能夠可控制備三嵌段共聚物膠體粒子。
　　3.溫度誘導(dǎo)含有熱敏PVEA嵌段的三嵌段共聚物膠體粒子的形態(tài)轉(zhuǎn)變
　　在本章中，種子分散RAFT聚合得到的PDMA-b-PS-b-PVEA三嵌段共聚物膠體粒子分散到甲醇，能發(fā)生三嵌段共聚物實(shí)心膠體粒子到空心囊泡的轉(zhuǎn)變