分子內(nèi)環(huán)合反應(yīng)合成N-取代吲哚的新方法研究.pdf

1、隨著人們對已知吲哚環(huán)化合物用途認(rèn)識的深入和大量新型吲哚環(huán)化合物的發(fā)現(xiàn)，需要不斷開發(fā)吲哚類衍生物的合成新方法。本文即針對N-取代吲哚衍生物的合成方法進(jìn)行研究，主要包含以下幾方面： 1.為了將苯環(huán)側(cè)鏈上的氮原子在最后一步與芳環(huán)碳原子直接鍵連(C—H官能團(tuán)化)形成C—N鍵來構(gòu)建吲哚環(huán)，設(shè)計了新型氮正離子中間體并合成了其前體化合物：主要研究了α-芳基-β-酮腈和α-芳基-β-羰基羧酸酯分別與烷基胺、芳胺和烷氧基胺的縮合反應(yīng)，并對其產(chǎn)物的

2、結(jié)構(gòu)和構(gòu)型進(jìn)行了判斷。 2.在高價碘有機(jī)氧化劑-二(三氟乙酰氧)碘苯(PIFA)作用下，2-芳基-3-取代胺基(芳胺或烷基胺)-烯腈類化合物能夠在短時間(5 min)內(nèi)發(fā)生分子內(nèi)環(huán)合反應(yīng)生成N-取代-吲哚-3-腈類衍生物。此外，底物中芐位的氰基還可以替換為酯基，從而使該方法還可以用來合成N-取代(芳基或烷基)-吲哚-3-羧酸酯類衍生物。反應(yīng)時間和反應(yīng)收率不明顯受苯環(huán)取代基團(tuán)電子效應(yīng)及空間位阻的影響。反應(yīng)條件溫和，后處理簡單。氮正

3、離子歷程不能合理解釋一些實驗結(jié)果，故又提出了新的可能反應(yīng)機(jī)理，包括一個氮自由基機(jī)理。 3.在單電子氧化劑三氯化鐵作用下，PIFA作用下不能有效環(huán)合的3-烷氧亞胺基-2-芳基-烷腈類化合物能夠順利發(fā)生分子內(nèi)環(huán)合反應(yīng)生成N-烷氧基-吲哚-3-腈類衍生物。反應(yīng)條件溫和，后處理簡單。對比實驗表明底物中芐位腈基為該反應(yīng)的必需基團(tuán)，相同條件下，2-芳基-3-取代胺基-烯腈類化合不能發(fā)生分子內(nèi)環(huán)合生成N-取代吲哚化合物。對反應(yīng)的可能機(jī)理進(jìn)行了