氮丙啶與缺電子烯烴參與的選擇性串聯環(huán)化反應.pdf

1、含氮雜環(huán)化合物普遍存在于許多天然產物和合成化合物中，在醫(yī)藥、農藥、食品工業(yè)、功能材料等領域均有著較為廣泛的應用。尤其近年來，越來越多結構復雜的含氮環(huán)狀天然產物和醫(yī)藥分子中被發(fā)現，促使化學工作者來尋找新的更為簡潔、高效、高選擇性的合成環(huán)狀化合物的方法。氮丙啶和缺電子烯烴是有機合成兩類反應性優(yōu)良的合成子，基于氮丙啶的開環(huán)反應和缺電子烯烴的邁克爾加成反應，有機合成研究者已經設計了若干串聯反應合成各種環(huán)狀化合物。然而，親核試劑對氮丙啶開環(huán)及對缺

2、電子烯烴邁克爾加成存在競爭性，同時涉及氮丙啶開環(huán)和缺電子烯烴邁克爾加成的串聯環(huán)化反應存在多種可能的反應途徑。我們通過對催化條件的選擇，親核試劑種類的選擇，成功地對這一選擇性的串聯環(huán)化反應進行了有效的調控，分別實現了四氫異喹啉、異吲哚啉以及三環(huán)含氮茚并吡咯啉-2-酮等骨架的高效構筑。主要內容和研究結果如下:
　　(1)我們合成了一類含缺電子烯烴的氮丙啶化合物。在三氟甲磺酸銀催化下，當選用仲胺作為親核試劑與含缺電子烯烴的氮丙啶反應，我

3、們發(fā)現仲胺先去進攻氮丙啶開環(huán)，繼而進攻缺電子烯烴，發(fā)生氮雜邁克爾加成反應，立體專一性地給出cis-1，4-二取代四氫異喹啉產物;當選用伯胺為親核試劑與含缺電子烯烴的氮丙啶反應時，同樣在三氟甲磺酸銀催化下，伯胺則同時進攻氮丙啶與缺電子烯烴，立體專一性地給出了cis-1，3-二取代異吲哚啉產物。
　　(2)在KOH催化下，選用丙二酸酯類活潑亞甲基化合物為親核試劑與含缺電子烯烴的氮丙啶作用，先發(fā)生對缺電子烯烴的邁克爾加成，繼而新產生的碳