偕二鹵代烯烴參與的有機(jī)串聯(lián)反應(yīng)研究.pdf

1、有機(jī)串聯(lián)反應(yīng)可以從簡(jiǎn)單易得的起始原料合成結(jié)構(gòu)復(fù)雜的分子，而且中間體無需分離，從而避免了溶劑、試劑等方面的浪費(fèi)，具有操作簡(jiǎn)單、節(jié)省溶劑和對(duì)環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)。因此，設(shè)計(jì)合適的有機(jī)串聯(lián)反應(yīng)對(duì)發(fā)展合成方法學(xué)有著重要意義。偕二鹵代烯烴因其有較高的反應(yīng)活性和易制備等特點(diǎn)，常被用作有機(jī)合成中間體，并廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥及其它精細(xì)化學(xué)品的合成。近年來，人們對(duì)該領(lǐng)域比較關(guān)注，研究成果較為豐碩。本論文主要圍繞以偕二鹵代烯烴類化合物為起始原料，通過設(shè)計(jì)有機(jī)串聯(lián)

2、反應(yīng)，構(gòu)建含有生物活性的雜環(huán)骨架，如合成苯并呋喃、苯并噻吩及吲哚衍生物等，主要的研究工作包括以下內(nèi)容：
　　第一部分工作主要研究了以2-(2',2'-二溴)乙烯基苯(硫)酚與苯基三甲氧基硅烷為原料，通過高效的串聯(lián)反應(yīng)(消除-分子內(nèi)加成-Hiyama偶聯(lián)反應(yīng))制備了系列2-苯基苯并呋喃(噻吩)及其衍生物。該反應(yīng)在以醋酸鈀(Pd(OAc)2)為催化劑，三苯基膦(PPh3)為配體，四丁基氟化銨(TBAF)為堿，N-甲基吡咯烷酮(NMP)

3、為溶劑的條件下，得到了比較好的實(shí)驗(yàn)結(jié)果，其中四丁基氟化銨起到了雙重作用。討論了可能的反應(yīng)機(jī)理，并做了相關(guān)氘代實(shí)驗(yàn)進(jìn)行驗(yàn)證。與硼試劑相比，該方法的優(yōu)越性在于硅試劑比較穩(wěn)定，反應(yīng)副產(chǎn)物少，而且對(duì)環(huán)境友好。
　　第二部分工作主要研究了2-(2',2'-二溴)乙烯基苯酚和二苯基二硒(硫)醚通過串聯(lián)反應(yīng)生成2-苯硒(硫)基苯并呋喃的反應(yīng)。該反應(yīng)在以二甲亞砜(DMSO)為溶劑，碘化亞銅(CuI)為催化劑，叔丁醇鋰(t-BuOLi)做堿，金屬鎂

4、(Mg)為添加劑的條件下可以達(dá)到較理想的反應(yīng)效果。芳環(huán)上的官能團(tuán)耐受性比較好，而且脂肪族二硫醚也可以順利進(jìn)行該反應(yīng)，底物的適用范圍較廣。該反應(yīng)為“一鍋法”高效合成系列2-苯硒(硫)基苯并呋喃衍生物提供了新的途徑，拓展了合成苯并呋喃衍生物的范圍。探討了銅催化下可能的反應(yīng)機(jī)理，并做了相關(guān)氘代實(shí)驗(yàn)進(jìn)行驗(yàn)證。
　　第三部分工作主要研究了以2-(2',2'-二溴)乙烯基-N-甲磺?；桨放c二苯基二硒(硫)醚為原料通過串聯(lián)反應(yīng)合成2-溴-3-

5、苯硒(硫)基吲哚及其衍生物。該反應(yīng)在以二甲亞砜(DMSO)為溶劑，叔丁醇鋰(t-BuOLi)做堿，碘(I2)為添加劑的條件下，于110oC在空氣氛中反應(yīng)12小時(shí)，可以達(dá)到較好的反應(yīng)效果。而且2-(2',2'-二氯)乙烯基-N-甲磺?；桨芬部梢皂樌M(jìn)行反應(yīng)，擴(kuò)大了底物的廣譜性。討論了堿催化下可能的反應(yīng)機(jī)理，并做了相關(guān)氘代實(shí)驗(yàn)進(jìn)行驗(yàn)證。該方法反應(yīng)條件溫和，操作簡(jiǎn)單，有很好地區(qū)域選擇性，而且還具備原料易得、無過渡金屬參與等優(yōu)點(diǎn)，為吲哚衍生物