基于缺電子烯胺串聯(lián)反應(yīng)的多樣性導(dǎo)向合成研究.pdf

1、作為一種快速高效化學(xué)合成策略，串聯(lián)反應(yīng)已經(jīng)成為當(dāng)前有機(jī)合成中的主要方法之一。本論文的主要研究內(nèi)容是基于缺電子烯胺的串聯(lián)反應(yīng)多樣性導(dǎo)向合成芳環(huán)、含氮雜環(huán)以及其它含氮小分化合物。論文主要包括兩大部分內(nèi)容，分別為基于二級胺催化缺電子烯胺中間體的串聯(lián)多組分反應(yīng)和基于烯胺酮的串聯(lián)反應(yīng)。
　　在第一部分內(nèi)容中，我們首先研究了丙炔酸酯、醛、硫脲/尿素三組分合成6位未取代的3,4-二氫嘧啶酮(硫酮)的反應(yīng)。通過在反應(yīng)中加入二級胺對炔進(jìn)行加成原位生

2、成烯胺酯中間體，然后在酸的催化下引發(fā)一系列轉(zhuǎn)化簡便地得到了多個6位未取代的3,4-二氫嘧啶酮(硫酮)類新化合物。
　　然后，采用類似的策略，我們設(shè)計實(shí)現(xiàn)了丙炔酸酯、α,β-不飽和醛、伯胺在二級胺/酸催化下三組分反應(yīng)選擇性生成1,4-或1,2-二氫吡啶的方法。當(dāng)用普通的伯胺作為底物時得到的是1,4-二氫吡啶，而用2-氨基吡啶作為底物時，由于吡啶環(huán)對氨基的吸電子作用使得反應(yīng)模式發(fā)生變化選擇性的生成1,2-二氫吡啶。
　　接下來，

3、在上述反應(yīng)建立的基礎(chǔ)上，我們研究并建立了三組分串聯(lián)反應(yīng)非對映選擇性合成四氫吡啶稠環(huán)化合物的方法。通過以丙炔酸酯、α,β-不飽和醛、鄰氨基苯酚或鏈狀氨基醇作為底物成功合成得到了四氫吡啶并噁唑以及四氫吡啶并噁嗪兩類稠環(huán)化合物。該合成方法具有高度的非對映選擇性，所有的產(chǎn)物在四氫吡啶環(huán)上的C2和C4位都具有反式相對空間構(gòu)型。
　　在第二大部分內(nèi)容中，我們首先研究了烯胺酮三分子聚合合成1,3,5-三?；交衔锏姆磻?yīng)，在乳酸/水綠色體系中通