叔胺-膦催化末端缺電子烯烴二聚反應(yīng)的研究.pdf

1、缺電子烯烴的二聚反應(yīng)是一種典型的Morita-Baylis-Hillman反應(yīng)(簡稱MBH反應(yīng))。MBH反應(yīng)是一種原子經(jīng)濟(jì)性地構(gòu)建碳碳鍵的非常重要的方法,將結(jié)構(gòu)簡單的底物轉(zhuǎn)變成官能團(tuán)富集的化合物。作為重要的中間體,MBH加成產(chǎn)物可以衍生出具有一定生物活性的化合物,如3-羥基吲哚酮經(jīng)衍生化制備flustraminol、madindoline等。但MBH反應(yīng)因存在反應(yīng)速率慢、產(chǎn)率低、選擇性差等缺陷而限制了其在合成中的應(yīng)用。為提高M(jìn)BH反應(yīng)效

2、率,我們對影響反應(yīng)效率的各反應(yīng)條件及底物性質(zhì)做了系統(tǒng)的研究。
　　首先,以丙烯腈的二聚為模型反應(yīng),從催化劑及用量、溶劑及用量、添加劑及用量、反應(yīng)時間、反應(yīng)溫度等方面,對影響反應(yīng)效率的各因素進(jìn)行了系統(tǒng)的研究。依據(jù)單一變量法,找到了由丙烯腈制備α-亞甲基戊二腈的最佳合成條件,目標(biāo)產(chǎn)率可達(dá)85％。當(dāng)反應(yīng)原料放大到數(shù)十克級,產(chǎn)率仍然保持在80%的水平。
　　其次,為探索不同電子特性的末端烯烴的二聚反應(yīng)特點,合成得到多種末端烯酮。通過