叔膦、叔胺催化N-取代丙炔酰胺聚合及其機理研究.pdf

1、開發(fā)功能高分子新的合成方法已經(jīng)成為眾多研究者的目標,尤其是聚炔類高分子。近年來催化體系以有機堿為研究熱點,同樣在單體方面逐漸呈現(xiàn)出從雙鍵的烯類單體邁向三鍵的炔類單體的過程,有機催化劑具有不含金屬,反應條件溫和等優(yōu)點。本課題將兩者結(jié)合起來,以路易斯堿為催化劑,研究丙炔酰胺類衍生物的聚合反應研究。論文針對這種聚合方法的核心問題—聚合機理為研究重點。研究內(nèi)容包括路易斯堿催化丙炔酰胺及其衍生物的聚合條件及其聚合機理提出和證明。
　　 本

2、論文的研究內(nèi)容由三部分組成:1.不同路易斯堿,如叔胺、叔膦等催化丙炔酰胺聚合的對比。2.合成三種不同N取代基丙炔酰胺(N-苯基丙炔酰胺、N-對正丁基苯基丙炔酰胺和N-甲基丙炔酰胺),并在路易斯堿的催化下進行聚合;3.采用核磁跟蹤的方法研究了路易斯堿與炔酰胺反應速度,為我們提出的聚合機理尋找證據(jù)。
　　 在叔膦和三級胺催化下,丙炔酰胺的聚合與三苯基膦為催化類似,有機膦為催化劑分子量在500～900之間,有機胺催化的分子量在200～

3、1200之間。以叔膦和N,N-二甲基吡啶為催化劑,研究N-對正丁基苯基丙炔酰胺和N-甲基丙炔酰胺的聚合,通過多種測試方法,如時間飛行質(zhì)譜、紅外、核磁等,進行表征,結(jié)果表明這兩種單體能夠發(fā)生聚合反應。聚N-對正丁基苯基丙炔酰胺聚合度在5～19之間,聚N-甲基丙炔酰胺的聚合度在3～9之間,聚合的實質(zhì)是酰胺N-H對炔鍵進行了加成。在核磁跟蹤實驗中,仲胺氫和炔鍵氫的消失驗證了質(zhì)子轉(zhuǎn)移過程,聚合過程中中間體為兩性離子。由此,我們建議了這類單體的聚