新型復(fù)合鉍膜陽(yáng)極溶出伏安法在環(huán)境、食品及藥物分析中的應(yīng)用研究.pdf

1、化學(xué)修飾電極是20世紀(jì)70年代以來(lái)發(fā)展起來(lái)的一種電極,目前已廣泛應(yīng)用于涉及環(huán)境、生命、材料科學(xué)、能源、電子工業(yè)等分析領(lǐng)域。隨著對(duì)化學(xué)修飾電極研究的深入,將各種具有良好化學(xué)性能的修飾材料與常規(guī)的金屬電極相結(jié)合,可制備出性能優(yōu)于常規(guī)金屬電極的復(fù)合電極。在諸多的化學(xué)修飾材料中,普魯士藍(lán)具有獨(dú)特的結(jié)構(gòu),其良好的化學(xué)和電化學(xué)穩(wěn)定性,制備成本低等優(yōu)點(diǎn),在功能材料、電化學(xué)傳感器、離子識(shí)別和分子磁性物質(zhì)等方面得到了廣泛的應(yīng)用。在普魯士藍(lán)中摻雜銪,可制備

2、出性能比普魯士藍(lán)更佳的膜,我們稱(chēng)之為稀土摻雜類(lèi)普魯士藍(lán)膜。結(jié)合此類(lèi)普魯士藍(lán)膜和常規(guī)鉍膜電極的優(yōu)點(diǎn),本文利用電化學(xué)沉積法在玻碳電極上先鍍一層稀土摻雜類(lèi)普魯士藍(lán)膜,再鍍鉍膜,制備出了銪離子摻雜類(lèi)普魯士藍(lán)復(fù)合鉍膜電極,并進(jìn)行了一些分析應(yīng)用研究。實(shí)驗(yàn)表明,本實(shí)驗(yàn)室率先制備出的銪離子摻雜類(lèi)普魯士藍(lán)復(fù)合鉍膜電極可成功用于環(huán)境水樣中痕量銦、奶制品與藥品中痕量鋅和藥片中異煙肼的測(cè)定。該電極具有靈敏度高、穩(wěn)定性好、電位窗寬、抗干擾能力強(qiáng)和使用壽命長(zhǎng)等特點(diǎn)

3、,具有潛在的應(yīng)用價(jià)值。
　　本論文包括以下四部分:
　　第一章:綜述
　　該部分闡述了電位溶出分析方法的特點(diǎn),介紹了汞膜在電位溶出分析法中的作用。接著介紹了鉍及鉍化合物的性質(zhì),鉍膜的制備方法與分析應(yīng)用,簡(jiǎn)要探討了化學(xué)修飾型復(fù)合鉍膜電極產(chǎn)生的必然性、制備方法及其在電化學(xué)溶出分析方面的應(yīng)用。最后,對(duì)復(fù)合型類(lèi)普魯士藍(lán)化學(xué)修飾電極在電位溶出分析中的發(fā)展趨勢(shì)和應(yīng)用做了展望。這部分共引用文獻(xiàn)104篇。
　　第二章:復(fù)合鉍膜電

4、極陽(yáng)極溶出法測(cè)定水樣中痕量銦的研究
　　在玻碳電極上采用電化學(xué)沉積法制備了新型銪離子摻雜普魯士藍(lán)復(fù)合鉍膜電極,建立了用示差脈沖陽(yáng)極溶出法測(cè)定環(huán)境水樣中痕量銦的分析方法。討論了銦在常規(guī)鉍膜電極和復(fù)合鉍膜電極上的溶出性能,對(duì)鉍膜的厚度、支持電解質(zhì)、測(cè)定底液的pH、富集時(shí)間和富集電位等參數(shù)進(jìn)行了優(yōu)化。在最佳實(shí)驗(yàn)條件下,銦的陽(yáng)極溶出峰電流與其濃度在2~20μg/L和20~100μg/L范圍內(nèi)分別呈良好的線(xiàn)性關(guān)系,檢測(cè)下限為0.15μg/L

5、(S/N=3),相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD小于2.0％。該法用于實(shí)際水樣中痕量銦的測(cè)定,樣品回收率為97.5%~103%。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:該電極的適用性好,靈敏度高,穩(wěn)定性強(qiáng)。
　　第三章:復(fù)合鉍膜電極陽(yáng)極溶出法測(cè)定痕量鋅
　　采用預(yù)鍍鉍電化學(xué)沉積法制備了銪離子摻雜類(lèi)普魯士藍(lán)復(fù)合鉍膜電極,建立了陽(yáng)極溶出伏安法測(cè)定痕量鋅的新方法。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:鋅在0.03 mol/L的酒石酸鈉(pH=4.5)溶液中可得到靈敏的陽(yáng)極溶出峰;最佳實(shí)驗(yàn)條件下

6、,于-1.4 V富集120s后,鋅的溶出峰電流與其濃度在10~540μg/L(r=0.99987)范圍內(nèi)呈良好的線(xiàn)性關(guān)系,檢出限為1.38μg/L(S/N=3),相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.94%(n=8)。該法可用于奶制品和藥品中鋅含量的測(cè)定,回收率為99.3%~101%。
　　第四章:復(fù)合鉍膜電極陽(yáng)極溶出伏安法測(cè)定藥物中的異煙肼
　　提出了一種用復(fù)合鉍膜電極陽(yáng)極溶出伏安法測(cè)定藥物中異煙肼的分析方法。以復(fù)合鉍膜作工作電極,飽和甘汞電