新型光學(xué)活性籠狀環(huán)芳分子的設(shè)計(jì)與合成.pdf

1、具有單一手性的光學(xué)活性的環(huán)芳分子，諸如拓?fù)溆腥さ穆菪突\狀環(huán)芳分子是一類非常引人注目的分子母體，這不僅僅是因?yàn)槠浞肿咏Y(jié)構(gòu)優(yōu)美和在合成上富有挑戰(zhàn)性，更重要的是它們獨(dú)特的結(jié)構(gòu)特征(如π共扼和螺旋手性等)預(yù)示出這類化合物作為新型功能材料的應(yīng)用潛力。 本論文在大量的文獻(xiàn)調(diào)研和本實(shí)驗(yàn)室過去研究結(jié)果的基礎(chǔ)上，設(shè)計(jì)并且合成了從(R)和(S)-2，2’—二乙炔基—1，1’—聯(lián)萘模板出發(fā)了含6個(gè)聯(lián)萘單元的籠狀化合物(R，R，R，R，R，R)—和(S

2、，S，S，S，S，S)-23。 在論文的第二章，主要討論了具有單一手性[(R)構(gòu)型或(S)構(gòu)型]的2，2’—二乙炔基—1，1’—聯(lián)萘模板的合成。從光學(xué)活性的2，2’—二羥基—1，1’—聯(lián)萘出發(fā)，經(jīng)過酯化，Kumada偶聯(lián)，溴化，水解和Wittig消除反應(yīng)五個(gè)步驟，成功地獲得了具有單一手性的的2，2’—二乙炔基—1，1’—聯(lián)萘。 第三章主要討論了新型手征性籠狀化合物的設(shè)計(jì)與合成。從(R)和(S)-2，2’—二乙炔基—1，1

3、’—聯(lián)萘模板出發(fā)，通過保護(hù)基的控制導(dǎo)入，偶聯(lián)反應(yīng)，保護(hù)基脫去以及分子間偶合成環(huán)等步驟成功地合成了光學(xué)活性分子方——(R，R，R，R，R，R)-23和(S，S，S，S，S，S)-23。也就是以間位亞苯基為連接橋，通過Cu催化的Eglinton反應(yīng)和Cu、Pd共催化的Sonogashira反應(yīng)，設(shè)計(jì)合成了具有6個(gè)聯(lián)萘單元的籠狀化合物(R，R，R，R，R，R)—和(S，S，S，S，S，S)-23。 本文還測定這些化合物的CD、比旋光度

4、、紫外等性能，異構(gòu)體的CD譜呈現(xiàn)出良好的鏡像對(duì)稱關(guān)系，這表明了異構(gòu)體為對(duì)映異構(gòu)體。通過Chem3D的計(jì)算，本文給出了化合物結(jié)構(gòu)的填充模型圖，并且計(jì)算了目標(biāo)化合物的空穴大小。目標(biāo)化合物23的分子空腔中，間位苯環(huán)與相對(duì)的二炔單元之間的平均距離≈1.3nm，空腔尺度大約相當(dāng)于1.8個(gè)C60的直徑。對(duì)目標(biāo)化合物的空穴尺度的大小的研究，對(duì)主客體化學(xué)有著重要的意義。 綜上所述，本論文以光學(xué)活性的2，2’—二乙炔基—1，1’—聯(lián)萘為模板，通過