光學活性籠狀環(huán)芳化合物的模板合成研究.pdf

1、具有單一手性的光學活性的環(huán)芳(cyclophane)分子，諸如拓撲有趣的螺旋和籠狀環(huán)芳分子是一類非常引人注目的分子母體，這不僅僅是因為其分子結構優(yōu)美和在合成上富有挑戰(zhàn)性，更重要的是它們獨特的結構特征(如π共扼和螺旋手性等)預示出這類化合物作為新型功能材料的應用潛力。本論文在大量的文獻調(diào)研和本實驗室過去研究結果的基礎上，設計了由2,2'-二取代-1，1'-聯(lián)萘和2,6-二取代吡啶，1，4-二取代苯，4,4'-二取代聯(lián)苯三種不同連接橋通過炔

2、鍵鏈接構筑的拓撲有趣的光學活性環(huán)芳化合物-四聯(lián)萘籠狀分子。 在論文的第二章，主要討論了具有單一手性[(R)構型或(S)構型]的2,2'-二乙炔基-1，1'-聯(lián)萘模板的合成。從光學活性的2,2'-二羥基-1，1'-聯(lián)萘出發(fā)，經(jīng)過酯化，Kumada偶聯(lián)，溴化，水解和Wittig消除反應五個步驟，成功地獲得了具有單一手性的的2,2'-二乙炔基-1，1'-聯(lián)萘。 在論文的第三章，為了實現(xiàn)目標分子的合成，設計了通過分子間氧化偶合成

3、壞反應得到目標分子的合成路線。由于拓撲的要求是目標化合物必須是相互纏繞而形成的環(huán)狀分子，這就需要獲得一些重要的中間體，而這些中間體通常需要控制合成。該路線經(jīng)過保護基(TMS)的導入，連接橋的導入，保護基的脫除以及銅鹽催化的炔烴分子間偶合成環(huán)反應，最終獲得了如下所示的幾個四聯(lián)萘籠狀目標分子。所有的目標化合物的結構經(jīng)過1HNMR，13CNMR和DEPT組合測定以及IR得到確認。并通過計算化學的方法對目標分子結構進行了模擬。 研究了化

4、合物(R，R，R，R)-30與AgPF6的絡合反應，定量得到了配合物[Ag30]+·PF6-。配合物的1HNMR與(R，R，R，R)-30相比，發(fā)生明顯變化。 為了對目標化合物的性質(zhì)做進一步的研究合成了(S，S，S，S)-30，并測定了UV-Vis和圓二色(CD)譜。 本論文以光學活性的2，2'-二乙炔基-1，1'-聯(lián)萘為模板，通過炔鍵和三種不同的連接橋的連接成功的合成了此類具有有趣拓撲結構的環(huán)芳分子。并對其性質(zhì)進行了初