含過渡金屬和主族元素的新型四面體及蝶狀簇合物的合成與表征.pdf

1、我們開展了四面體金屬有機簇合物和蝶狀鐵硫及鐵硒金屬有機簇合物的合成、結(jié)構(gòu)及反應(yīng)的研究工作,取得了以下創(chuàng)新性成果:1.該論文共合成了29個新四面體和蝶狀簇合物,除用元素分析、<'1>H NMR和IR等對其結(jié)構(gòu)進行了表征外,還測定了一些含磷、含硒元素簇合物的<'31>P及<'77>Se NMR譜,并測定了其中11個代表物的單晶分子結(jié)構(gòu).2.通過異核四面體簇合物(η<'5>-C<,5>H<,5>)(η<'5>-RC<,5>H<,4>)(CO)

2、<,5>MoNiFe(μ<,3>-S)與Ru<,3>(CO)<,12>的反應(yīng),合成了異核單四面體簇合物(η<'5>-RC<,5>H<,4>)(CO)<,8>MoRu<,2>H(μ<,3>-S)和異核雙四面體共邊簇合物[(η<'5>-RC<,5>H<,4>)(CO)<,4>MoRu(μ<,3>-S)]<,2>,并用X-射線衍射技術(shù)確定了這兩類化合物的結(jié)構(gòu).3.研究了絡(luò)硫陰離子(μ-RS)(μ-S<'->)Fe<,2>(CO)<,6>與親電

3、試劑Ph<,2>PCl的反應(yīng),首次合成了含有P-S鍵的單蝶狀鐵硫簇合物(μ-RS)(μ-SPh<,2>P-μ)Fe<,2>(CO)<,6>和相應(yīng)膦配體mPPh<,2>取代羰基的簇合物(μ-RS)(μ-SPh<,2>P-μ)Fe<,2>(CO)<,5>(mPPh<,2>),并用X-射線衍射法證實了這兩類化合物的結(jié)構(gòu),進一步豐富了該類陰離子的反應(yīng)化學.4.研究了含μ<,4>-S結(jié)構(gòu)的雙蝶狀絡(luò)硫陰離子(μ-RS)(μ-S<'->)[Fe<,2

4、>(CO)<,6>]<,2>(μ<,4>-S)和親電試劑Ph<,2>PCl的反應(yīng).5.利用單蝶狀雙硫負離子[(μ-S)<,2>Fe<,2>(CO)<,6>]<'2->或者橋連雙蝶狀雙硫負離子[(μ-S<'->)Fe<,2>(CO)<,6>]<,2>[μ-S-Z-S-μ]和親電試劑Ph<,2>PCl的反應(yīng),首次合成了含有兩個P-S鍵的單蝶狀簇合物(μ-SPh<,2>P-μ)<,2>Fe<,2>(CO)<,6>和橋連的雙蝶狀簇合物[(μ-S

5、Ph<,2>P-μ)Fe<,2>(CO)<,6>]<,2>[μ-S-Z-S-μ],其中(μ-SPh<,2>P-μ)<,2>Fe<,2>(CO)<,6>的結(jié)構(gòu)經(jīng)X-射線衍射分析證實.6.進一步研究了含有P-S鍵的單蝶狀鐵硫簇合物(μ-RS)(μ-SPh<,2>P-μ)Fe<,2>(CO)<,6>與Fe<,2>(CO)<,9>的反應(yīng),合成了雙蝶狀簇合物[(μ-RS)(μ-PPh<,2>)[Fe<,2>(CO)<,6>]<,2>(μ<,4>-

6、S),并提出了該反應(yīng)的可能機理,還用X-射線衍射分析證實了它們的結(jié)構(gòu).7.利用聯(lián)苯雙鋰試劑Li-Z-Li和Se粉進行插入反應(yīng)制得的橋連雙硒鋰鹽(Li<'+>)<,2>(Se-Z-Se)<'2->以及Li<'+>(Se-Z-SeBu<'n>)<'->和Fe<,3>(CO)<,12>的反應(yīng),首次合成了橋連雙硒雙μ-CO絡(luò)鹽{(μ-Se-Z-Se-μ)[(μ-CO)Fe<,2>(CO)<,6>]<,2>}<'2->(Li<'+>)<,2>和單