橋連異核四面體非環(huán)和環(huán)狀金屬有機(jī)簇合物的合成、結(jié)構(gòu)及反應(yīng)研究.pdf

1、摘要含過渡金屬原子簇核的金屬有機(jī)簇合物化學(xué)已經(jīng)發(fā)展成為原子簇化合物化學(xué)和新興的超分子化學(xué)中十分活躍的研究領(lǐng)域，這類化合物在無機(jī)、有機(jī)、結(jié)構(gòu)、催化和材料科學(xué)的發(fā)展中均有著極為重要的理論意義，同時在新材料開發(fā)、生命過程模擬和新型催化劑制備等過程中具有重要的應(yīng)用價值。半于上述原因，我們開展了以橋連異核四面體非環(huán)和環(huán)狀金屬有機(jī)簇合物的合成、結(jié)構(gòu)及反應(yīng)為題的博士論文研究工作，取得了下列有意義的創(chuàng)新性研究成果.1、本論文共合成了28個含過渡金屬原子

2、簇核的橋連異核四面體非環(huán)和環(huán)狀金屬有機(jī)簇合物，其結(jié)構(gòu)經(jīng)元素分析和IRHNMR波譜學(xué)表征，測定了部分化合物的循環(huán)伏安曲線。此外，尚用X一射線衍射技術(shù)測定了6個代表化合物的單晶分子結(jié)構(gòu)。2、通過雙等瓣置換試劑多氧乙撐基橋連雙環(huán)戊二烯基第6族金屬絡(luò)負(fù)離子雙鈉鹽[115C5H4CH2(CH20CH2)CH2C5H4115][M(CO)3Na]2和兩分子簇合物N2(Ph2C2)Co2(CO)6之間的d5ML5d9ML3型雙等瓣置換反應(yīng)，設(shè)計(jì)合成了

3、一系列含四面體C2COM原子簇核的多氧乙撐基橋連有機(jī)金屬雙簇物[115C5H4CH2(CH2OCH2)CH2CSH4II5][t2(Ph2C2)COMo(CO)5]2(n=123M=MoW)，并發(fā)現(xiàn)它們具有電化學(xué)準(zhǔn)可逆的優(yōu)良性能，具有作為一種電化學(xué)識別探針的潛在用途。3、由雙等瓣置換試劑14一丁二酞基橋連雙環(huán)戊二烯基第6族金屬絡(luò)負(fù)離子雙鈉鹽[115CSH4000H2CH2COC5H4115][M(CO)3Na]2和橋連雙簇物[115C5

4、H4COCH2CH20005H4115][MFeCoS(CO)8]2之間的d5ML5d9ML3型雙等瓣及多等瓣置換反應(yīng)，以較高的總產(chǎn)率制得新型含單、雙和三簇核FCM2S的14一丁二酞基橋連金屬有機(jī)大環(huán)化合物[115CSH4000H2CH2COC5H4775].[M2FeS(CO)7](n=123M=MoW)。同時，測得首例含雙過渡金屬原子簇核的橋連金屬有機(jī)大環(huán)簇合物[I15C5H4000H2CH2COC5H4115]2[W2FeS(CO

5、)7]:的單晶分子結(jié)Ph.D.ThesisNankaiUniversityTianjinP.R.ChinaInvestigationonSynthesisStructuresandReactionsoftheBridgedAcyclicandCyclicOrganometallicClustersContainingHeteronuclearTetrahedralCoresAuthor:Speciality:Supervisor:Dat

6、e二WenFengZhuOrganometallicChemistryProfLiChengSongApril302001AbstractTheorganometallicclustersareofgreatimportancetoinorganicchemistryorganicchemistrystructurechemistrycatalysisandmateriallifesciences.Thereforethesynthes

7、isstructuresandreactionsofthebridgedacyclicandcyclicorganometallicclusterscontainingheteronucleartetrahedralcoreshavebeensystematicallystudiedasdescribedinthisthesis.Themainresultsareasfollows:1.Atotalof28newbridgedacycl

8、icandcyclicorganometallicclustersweresuccessfullysynthesized.ThestructuresofallthesenewcompoundswerefullycharacterizedbyelementalanalysisIRand1HNMRspectroscopies.Inadditiontheelectrochemicalpropertiesforsomeofthesenewcom

9、poundswerestudiedbycyclicvoltammetryandthestructuresofsixrepresentativesweredeterminedbyxraydifractiontechniques.2.Aseriesofacyclicpolyetherscontainingtwotetrahedraltransitionmetalclustermoietiesasterminalgroups[rl5C5H4C