含三膦配體(μ3-CR)Co3四面體羰基簇合物的合成與表征及含稀土鈷羰基簇合物的合成.pdf

1、本文工作主要涉及兩個(gè)方面:1.有機(jī)三膦化合物與四面體過(guò)渡金屬羰基簇合物進(jìn)行配體反應(yīng)構(gòu)造橋聯(lián)簇合物;2.嘗試選用不同的稀土配合物與丙炔醇鈷羰基簇合物進(jìn)行反應(yīng)，希望得到鈷簇—稀土橋聯(lián)配合物。
　　首先，本文選用PhCCo3(CO)9、CHCo3(CO)9、ClCCo3(CO)、HOOCCCo3(CO)9及(CH3)3O2CCo3(CO)9五個(gè)μ3-CCo3四面體鈷羰基簇合物，分別與三膦配體[(C6H5)2PCH2]3CCH3(1，1-

2、Tris(diphenyl-phosphiomethyl)ethane)(L)反應(yīng)得到了八個(gè)含三膦配體的μ3-CCo3四面體鈷羰基簇合物，對(duì)它們進(jìn)行了C/H元素分析，IR和1H NMR譜的表征。還對(duì)部分簇合物進(jìn)行了31pNMR譜和質(zhì)譜的表征;還利用單晶X射線衍射分析方法測(cè)定了簇合物1的晶體結(jié)構(gòu)。根據(jù)測(cè)試結(jié)果，我們可知簇合物1結(jié)構(gòu)是是配體中的三個(gè)磷原子分別取代了四面體中的三個(gè)鈷原子的羰基，形成—籠狀結(jié)構(gòu)。通過(guò)表征，推測(cè)簇合物4的結(jié)構(gòu)與簇合

3、物1相似。簇合物2～3，簇合物5～8中，四面體中的鈷不僅與磷相聯(lián)，而且還與一個(gè)或兩個(gè)Co(CO)3碎片連接。
　　其次，選擇了不同的稀土配合物與含羥基的丙炔醇鈷羰基簇合物進(jìn)行了反應(yīng)，試圖利用羥基與稀土配位來(lái)構(gòu)造鈷簇—稀土橋聯(lián)配合物以考察過(guò)渡金屬與稀土之間的電子相互作用?？赡苡捎谶x用的體系不理想，較難合成鈷簇—稀土橋聯(lián)配合物，但為后續(xù)相關(guān)化合物的合成及相關(guān)研究提供了有價(jià)值的方面。同時(shí)，本文還對(duì)部分產(chǎn)物進(jìn)行了C/H元素分析、IR、熒光