鍺硫簇合物的合成及組裝.pdf

1、鍺硫?qū)倩衔锛安牧喜粌H在催化、離子交換等方面有很好的應(yīng)用價(jià)值，還因其獨(dú)特的光電性能，在半導(dǎo)體、非線性光學(xué)等方面具有廣泛的應(yīng)用前景，因此近年來(lái)逐漸成為人們研究的熱點(diǎn)。
　　 鍺硫?qū)倩衔镏饕运拿骟w(MS4)為基本構(gòu)筑單元，通過(guò)共用邊或共用頂點(diǎn)的形式形成多種不同結(jié)構(gòu)的陰離子骨架，常見(jiàn)的有二聚體Ge2S64-和T2簇Ge4Sl04-兩種，其平衡陽(yáng)離子通常為季胺鹽、質(zhì)子化的有機(jī)胺等。然而，將具有共軛結(jié)構(gòu)的有機(jī)配體與過(guò)渡金屬形成的配合物

2、引入到陰離子骨架中還很少見(jiàn)。鄰菲羅啉(phen)是一個(gè)很好的二齒有機(jī)配體，它與過(guò)渡金屬離子配位形成的配合物具有良好的光物理、光催化性質(zhì)，在化學(xué)、生物學(xué)領(lǐng)域中具有廣泛的應(yīng)用。N,N’-二甲基-4，4’-聯(lián)吡啶陽(yáng)離子（簡(jiǎn)稱MV2+）是一種很好的電荷轉(zhuǎn)移體，在化學(xué)、材料學(xué)領(lǐng)域中具有廣泛的應(yīng)用。本文將M-phen、MV2+作為功能有機(jī)成分引入鍺硫?qū)倩衔矬w系中得到新型功能簇合物，并對(duì)其結(jié)構(gòu)、性質(zhì)進(jìn)行了研究。主要包括以下內(nèi)容:
　　 (1

3、)在常溫條件下，把M-phen作為功能配合物直接引入到鍺硫簇化合物結(jié)構(gòu)中，得到了兩個(gè)目標(biāo)產(chǎn)物[Ni(phen)3]2Ge4Sl0·4MeOH·12H2O(1)、[Ni(phen)3]2Ge4S10·24H2O(2);而用基本相同的原料，在溶劑熱條件下得到了兩個(gè)相關(guān)的化合物[Fe(phen)3]·2H3O[Ge4Sl0]·3C2H5OH(3)和[Ni(phen)3]·2H3O[Ge4Sl0]·2C2H5OH(4)?；衔?和2為溶劑誘導(dǎo)的

4、變色晶體，當(dāng)晶體交替浸入醇類和水中時(shí)，可以實(shí)現(xiàn)兩種晶相（黃色1和粉紅色2）的迅速轉(zhuǎn)變。這種溶劑誘導(dǎo)的晶體變色效應(yīng)在有關(guān)環(huán)境響應(yīng)材料的開(kāi)發(fā)中具有潛在的應(yīng)用，而結(jié)構(gòu)類似的化合物3和4卻沒(méi)有相似的變色性質(zhì)。
　　 (2)在常溫條件下，將有機(jī)配體MV2+直接引入到鍺硫簇化合物的結(jié)構(gòu)中，得到了三個(gè)目標(biāo)產(chǎn)物[MV]2Ge4S10·MeOH(5)、[MV]2Ge4Sl0·6H2O（6和6’），它們的結(jié)構(gòu)類似，區(qū)別在于溶劑與結(jié)晶不同，其中6和6