多元鍺硫功能化合物的合成及組裝.pdf

1、鍺硫屬化合物具有獨特的結構和優(yōu)良的性質，它們不僅在離子交換、溶劑誘導變色、催化等方面有潛在的應用前景；在非線性光學，半導體、光電導體等光電性能方面也具有比較好的應用價值，因而逐漸成為研究的熱點。
　　鍺硫屬化合物的基本構筑單元是四面體(MQ4)，其可以通過共用頂點或共用邊的形式形成不同結構陰離子骨架，其中常見的是二聚體Ge2Q64-和四聚體Ge4Q104-兩種，后者加入過渡金屬離子可得到介孔硫化物，對應的平衡陽離子常常為質子化有機

2、胺、季胺鹽等。為了豐富其結構和性質，最近研究人員開始重視將過渡金屬配位化合物引入其結構中。金屬釩和銅的化合物因其靈活的配位方式和變化多樣的化合價在傳感器、能量存儲和催化等方面均具有良好的應用。本文將V和Cu作為過渡金屬分別引入鍺硫屬化合物體系中得到了具有新穎結構的超分子簇合物和微孔聚合物，并對其結構、性質進行了研究。主要包括以下內容：
　　一、將金屬釩(V)引入到鍺硫簇的結構中，在一定溫度下得到了兩種目標產物{[V(en)2]2O

3、}Ge2S6(1)(en=ethylenediamine)和[VO(dap)2]2Ge2S6·dap(2)(dap=1,2-diaminopropane)。實驗過程中除了選用不同的胺配體外，化合物1和化合物2采用了相同的溶劑熱條件。研究發(fā)現(xiàn)：(1)盡管反應條件類似，最后所得兩種產物完全不同，化合物1為常見1D結構，化合物2的晶體結構具有獨特的超分子六角形納米管的特征。(2)不同的硫-胺體系的還原能力不同。在強的還原乙二胺體系中V(V)被

4、還原到V(III)，但在1,2-丙二胺弱還原體系卻被還原為V(IV)。這是一個預料之外的結果：化合物1與2的價態(tài)和超分子結構的不同僅僅是因為胺類中一個分支上的甲基造成的。
　　二、將金屬銅(Cu)和硫代鉬酸根(MoS42-)或硫代鎢酸根(WS42-)引入到鍺硫簇的結構中，在一定溫度下得到了兩種目標產物[(CH3)4N]4[(Ge4S10)Cu4Mo2S8]·2DMF(3)和[(CH3)4N]4[(Ge4S10)Cu4W2O8]·2