鐵硫(硒)原子簇化合物的合成.pdf

1、中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)碩士學(xué)位論文鐵硫(硒)原子簇化合物的合成姓名：繆紹彬申請學(xué)位級別：碩士專業(yè)：有機(jī)化學(xué)指導(dǎo)教師：王中夏2000.5.1摘要本論文研究了f(“RE)(“一CO)Fe2(co)6]一(E=S，Se)與(肛S2)Fe2(co)6，ArN，及N，CHCOOMe的反應(yīng)性，對反應(yīng)生成的中間體與各種親電試一一’一一～—～，劑的作用也進(jìn)行了探索。([(H—RSe)(1tt—CO)Fe2(co)6]一同(p—S：)Fe：(co)。反應(yīng)生成新

2、型絡(luò)合物陰離子[(“RSe)(p—S)Fe：(CO)。)2(№一S)】一(A)，它同親電試劑如鹵代烴，酰氯和PhN。BF。反應(yīng)形成中性四鐵核簇合物(ItRse)(H—R1S)[Fe2(C0)?！?，(“。一S)。而同Cp(CO)2FeI反應(yīng)生成五鐵核化合物(p—RSe)[H—Cp(CO)2FeS】【Fe2(C0)6】2(p。一S)，當(dāng)R=Ph時，A與Cp(CO)2FeI的反應(yīng)還得到(p3一S)2Fe3(CO)8[se(Ph)Fe(C0)2

3、Cp】。【Et，NH兒(p—RE)(肛一CO)Fe：(CO)。]同芳香疊氮化合物反應(yīng)給出橋連疊氮烯化合物(“一RE)(bt—P—R1C6H4N3H)Fe2(C0)6。當(dāng)RE=Bu‘S時，產(chǎn)物的分子間氫鍵被觀察到。[M兒(一RE)(p—CO)Fe2(C0)6】(M=Et3NH或Na)同N2CHCOOMe反應(yīng)生成中間體[M】[(一RE)(“N=NCHCOOMe)Fe2(CO)。]，當(dāng)M=Et3NH時，該反應(yīng)最終形成中性化合物(一RE)(“一

4、rl2N=NCH2COOMe)Fe2(c0)6，而當(dāng)M=Na時，中間體進(jìn)一步與Mel反應(yīng)給出(FtRE)【pq2N=NCH(Me)COOMe]Fe2(cO)6。特別是當(dāng)RE=PhSe時，中間產(chǎn)物同Mel反應(yīng)給出兩個異構(gòu)體，(肛一PhSe)[p_一”2一N=NCH(Me)COOMe]Fe2(CO)6年口(“PhSe)[Ft111N=NCH(Me)COOMe]Fe2(CO)6。上述所有新化合物經(jīng)元素分析，IR，1HNMR光譜表征。其中(，一