鈷、鎳、銅基磁性簇合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究.pdf

1、吖嗪類及苯并咪唑甲醇席夫堿鈷(II)、鎳(II)、銅(II)氧心橋簇基配合物是單分子磁體(single molecule magnet;SMM)的重要候選物,然而其合成還具有很大的隨機(jī)性,因此定向構(gòu)筑該類簇合物,探究其組裝規(guī)律、構(gòu)效關(guān)系已經(jīng)成為當(dāng)今分子基納米磁性材料領(lǐng)域的前沿挑戰(zhàn)性課題之一。
　　本文選用五種吖嗪席夫堿及衍生物配體和苯并咪唑甲醇席夫堿和不易形成簇基化合物的Co2+、Ni2+、Cu2+金屬離子定向構(gòu)筑了碟狀雙核M2O

2、3N3,平面雙核M2O3N1,線性三核M3O5N1,三葉形十二核Ni12簇,三葉形十二核Co12簇共8個簇基配合物。
　　一、以2-羥基-3-甲氧基苯甲醛及其衍生物合成了五種吖嗪席夫堿配體,并通過紅外光譜、單晶衍射等分析手段對它們進(jìn)行了結(jié)構(gòu)分析和表征,并研究了五種吖嗪化合物的抗癌活性、抗菌活性及熒光性能。結(jié)果表明:5個化合物均具有較好的抗癌效果,在50 mg/L抑菌效果比參照藥物二氯苯氧氯酚好,是一類潛在的抑菌劑。在5×10–5

3、mol/L濃度下,各目標(biāo)化合物均顯示較強(qiáng)的熒光性能。
　　二、以吖嗪席夫堿及水楊酸類希夫堿為定向配體,通過合理調(diào)控不同的反應(yīng)時間、pH值、抗衡陰離子等策略,構(gòu)筑了一個碟狀雙核鈷簇合物M2O3N3,兩個平面雙核M2O3N1銅簇合物。初步探討了他們的熱穩(wěn)定性能和磁性性質(zhì)。
　　三、以吖嗪席夫堿為定向配體,通過合理調(diào)控不同的反應(yīng)溫度、改變?nèi)軇┑炔呗?構(gòu)筑三個線性三核缺陷立方烷鎳基簇合物M3O5N1。并研究了簇合物4,5,6的紫外吸

4、收光譜,配體與金屬配位后,金屬離子的dd*配位場躍遷導(dǎo)致,在可見光區(qū)域出現(xiàn)了新的明顯的吸收峰。穩(wěn)態(tài)磁表征表明,化合物46簇內(nèi)呈現(xiàn)較強(qiáng)的反鐵磁相互作用。
　　四、以苯并咪唑甲醇為定向配體,通過恰當(dāng)?shù)恼{(diào)節(jié)pH值、溫度及抗衡陰離子等策略,構(gòu)筑了一個同金屬三葉形十二核Ni12簇,一個同金屬三葉形十二核Co12簇。我們發(fā)現(xiàn)溶劑熱合成具有高效,尤其適合通常溶解性差的體系,易于形成多核化合物等特點(diǎn),是合成磁性化合物的一種好方法。磁學(xué)研究表明化合