雜多藍類金屬-氧簇(配)合物的合成與表征.pdf

1、多金屬氧酸鹽，從一般到具體的來看，可以看作是金屬氧化物“碎片”的組合，而從細節(jié)到整體來看，也可以認為是氧代配合物。本論文工作是利用多金屬鹽酸鹽儲存電子、質(zhì)子能力和包封順磁性過渡金屬離子簇的能力，來合成磁性金屬-氧簇基化合物。采用水熱方法合成和表征了兩個系列的雜多藍化合物，并研究和探討了這類化合物的合成、結(jié)構(gòu)與磁性。全文共分為三章。
　　 第一章為前言，介紹了本課題的研究背景和選題意義，包括配位化學、超分子化學和多酸化學的關(guān)聯(lián)，多

2、酸化學的應(yīng)用研究，多酸類配體化合物的磁性研究，雜多藍金屬-氧簇合物的磁性研究以及本論文取得進展。
　　 第二章以Na2MoO4·2H2O、MnCl2、H3PO4和嗎啉為主要原料，在水熱條件下合成了一個新穎的一維“之”字鏈狀配合物，(C4H10NO)6(H3O)[MnⅡ(H2O)2{NaMoⅤ4MoⅥ14O49(PO4)4(HPO4)2}]·6H2O(1)。它是由四電子還原的雜多藍通過端基氧和過渡金屬MnⅡ離子連接而成，其中的{P

3、6Mo18}簇是Dawson-Well結(jié)構(gòu)的衍生物。反應(yīng)體系的pH值、反應(yīng)物的比例和還原劑是主要的影響因素。磁性研究表明MnⅡ…MoⅤ間存在明顯的反鐵磁相互作用。
　　 第三章以Na2WO4·2H2O、FeCl2或CoCl2、、H3PO4和嗎啉為為主要原料，在水熱條件下合成了兩種新穎的三維FeⅡ/CoⅡ-WⅤ-磷酸聚合物，為異質(zhì)同晶結(jié)構(gòu)。其中的WⅥ全部被還原為順磁性的WⅤ離子。每個PO4的四個氧原子分別與兩個WⅤ、兩個FeⅡ/C