一些雜多金屬氧簇與后過(guò)渡金屬有機(jī)配合物的合成、結(jié)構(gòu)與催化性能.pdf

1、多金屬氧酸鹽具有獨(dú)特的分子結(jié)構(gòu)和分子易于設(shè)計(jì)、組裝及可作為多電子多質(zhì)子儲(chǔ)藏庫(kù)的特點(diǎn)，它在催化、醫(yī)藥、發(fā)光材料及功能材料等多方面展現(xiàn)出了誘人的應(yīng)用前景。 由于過(guò)渡金屬具有多個(gè)未成對(duì)電子和價(jià)態(tài)多變的特性，所以把過(guò)渡金屬引入到多金屬氧酸鹽中，或者以多金屬氧酸鹽為無(wú)機(jī)構(gòu)筑單元，以有機(jī)配體或過(guò)渡金屬有機(jī)配合物為橋接單元所合成的金屬有機(jī)．無(wú)機(jī)(POMs)雜化復(fù)合物，由于其兼具過(guò)渡金屬離子特有的d軌道和d電子的授受性質(zhì)和開放式的一維鏈狀、二維

2、或三維多孔結(jié)構(gòu)，可望獲得具有較高活性和選擇性的催化材料同時(shí)可望具有良好的磁性或?qū)щ娦?。本論文利用水熱法合成?種新的化合物，它們的分子式分別如下： (1)[H<,3>PMo<,8>V<,6>O<,46>][Ni(en)<,2>]·2[Ni(en)<，2>]·5H<,2>O (2){PMo<,8>V<,6>O<,42>[Cu(1)(en)<,2>]·[Cu(2)(en)<，2>]<,0.5>·[Cu(4)(en)<，2>]

3、<,0.5>·[Cu(5)(en)<，2>]0.5}·[Cu(3)(en)<，2>]·6H<,2>O (3)[Mn<,2>Mo<,12>O<,30>(HPO<,4>)<,8>(H<,2>O)]·(NH<，3>CH<,2>CH<,2>NH<,3>)<,6>·3.5H<,2>O (4)[P<,2>W<,18>O<,62>]·[Fe(C<，10>H<,8>N<,2>)<,3>]<,2>·12H<,2>O 用單晶X-射線

4、衍射技術(shù)對(duì)4種化合物進(jìn)行結(jié)構(gòu)測(cè)定。結(jié)構(gòu)解析結(jié)果表明：化合物(1)、(2)是二帽Keggin型結(jié)構(gòu)的雜多金屬氧酸鹽簇陰離子與后過(guò)渡金屬Ni、Cu相連的金屬有機(jī)配合物；化合物(3)是罕見的以Mn為中心原子的六配位夾心型化合物；化合物(4)是以Dawson結(jié)構(gòu)多金屬氧酸鹽簇陰離子與后過(guò)渡金屬Fe的金屬有機(jī)配合物。同時(shí)還用IR、TG對(duì)所合成的化合物進(jìn)行了譜學(xué)表征。 以苯甲醇催化合成苯甲醛、催化環(huán)己醇脫水制備環(huán)己烯為探針反應(yīng)分別探討了化合