過渡金屬配合物修飾的多金屬鎢酸鹽的合成、晶體結(jié)構(gòu)及表征.pdf

1、本論文選用柔性配體3-氨基-吡嗪-2-羧酸(apza),螯合配體2,2’-聯(lián)吡啶-3,3’-二羧酸(bpdc)和橋連配體4,4’-聯(lián)吡啶(4,4’-bipy)為有機配體,雜多陰離子為基本建筑塊,利用常規(guī)和水熱兩種合成方法,探索反應(yīng)條件、調(diào)整反應(yīng)原料,成功的合成了四例文獻中尚未報道的有機-無機雜化化合物。通過元素分析、光電子能譜、熱重分析、差熱分析、紅外表征和單晶X-射線分析,對這些晶體的結(jié)構(gòu)進行了科學的表征。
　　 1.利用混合

2、含N配體,二價金屬銅鹽和預先制備的Well-Dawson多金屬氧酸鹽構(gòu)筑塊,在水熱條件下合成新穎的基于多金屬氧酸鹽的有機-無機雜化化合物{[Cu13(4,4’-bipy)3]2[CuⅡ(en)2]4[As2w3ⅤW15ⅥO62]2｝[Cu3Ⅰ(4’4’-bipy)3(H2O)2](H3O)·4H2O(en=ethylenediamine,4’4’-bipy=4'4’-bipyriline)(1)化合物1是首例基于Well-Dawson砷

3、鎢酸、二價Cu離子、柔性配體乙二銨、橋連配體4,4’-聯(lián)吡啶而形成的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。Well-Dawson型多陰離子具有體積大、表面氧原子配位能力弱的特點,致使合成高維Well-Dawson型化合物具有一定的挑戰(zhàn)。成功合成化合物1可歸因于在合成過程中加入還原劑,使得Well-Dawson多陰離子表面負電荷密度增大,從而更容易吸引金屬陽離子形成高維、高連接的化合物。
　　 2.采用keggin飽和型、缺位型結(jié)構(gòu)及Anderson結(jié)構(gòu)

4、的雜多金屬氧酸鹽,通過調(diào)節(jié)配體類型及金屬用量,合成三例新穎的化合物
　　 CoⅡ4(apza)8(SiW12O40)2·14H2O(apza=3-aminopyrazine-2-carboxylic)(2)
　　 CoⅡ4(H2bpdc)4·4H2O(H2bpdc=2,2’-bipyridyl-3,3’-dicarboxylic acid)(3)
　　 (H2Pz)3[Cr(OH)6Mo6O18](SO4)(HS