Keggin型多金屬鎢氧酸鹽過渡金屬配合物的合成及光催化產(chǎn)氫性質(zhì)研究.pdf

1、本論文采用Keggin型多金屬鎢氧酸鹽陰離子為基本建筑單元,在水熱和溶劑熱反應(yīng)條件下,合成了九種Cu(Ⅰ／Ⅱ)和Ag(Ⅰ)配合物,其中七種配合物迄今為止未見報(bào)道,并利用單晶X-射線衍射等技術(shù)手段確定了晶體結(jié)構(gòu),對(duì)部分配合物的光催化產(chǎn)氫性質(zhì)、熒光性質(zhì)及電化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行了初步探究。
　　 1.利用Keggin型鎢氧酸鹽陰離子、2-Hpzc和Cu(Ⅱ)／Ag(Ⅰ)做基本建筑單元,水熱合成了七種3D結(jié)構(gòu)的配合物:
　　 [Cu6(

2、2-pzc)5(H2O)2(SiW12O40)]·H2O1[Cu3(PZ)3(HSiW12O40)]2[Cu6(2-pzc)5(H2O)2(GeW12O40)]·H2O3[CU10(pz)12Cl2(H2O)2(GeW12O40)][GeW12O40]4[CU10(pz)12Cl2(H2O)2(SiW12O40)][SiW12O40]5[Ag4(pz)3(H2O)2(GeW12O40)]·2H2O6[Ag4(pz)3(H2O)2(SiW

3、12O40)]7配合物1和3同構(gòu),[XW12O40]4-陰離子鑲嵌在Cu(Ⅰ／Ⅱ)離子和2-pzc配體形成的陽離子3D框架中。配合物2中,每個(gè)[SiW12O40]4-陰離子周圍連接六條[Cu(pz)]nn+1D鏈構(gòu)筑成3D結(jié)構(gòu)。配合物4和5同構(gòu),A-[XW12O40]4-陰離子作建筑塊連接相鄰的2D雙層形成具有納米孔道的3D結(jié)構(gòu),B-[XW12O40]4-陰離子作抗衡離子填充在孔道中。配合物6和7同構(gòu),[Ag2(pz)(H2O)2]2+

4、片段與[XW12O40]4-陰離子相連成2D層,層與層之間通過[Ag(pz)]nn+鏈相連形成3D結(jié)構(gòu)。
　　 2.利用Keggin型鎢氧酸鹽陰離子、Cu(Ⅱ)和dpa／4,4’-bipy做基本建筑單元,溶劑熱合成了兩種1D雙鏈配合物:
　　 [Cu2(dpa)2(H2O)2(GeW12O40)]·0.5CH3COOH8[Cu2(bipy)2(SiW12O40)]·H2bipy9配合物8[GeW12O40]4-陰離子與[

5、Cu(2)(dpa)(H2O)2]2+片段彼此相連形成一排。相鄰兩排中的[GeW12O40]4-陰離子通過[Cu(1)(dpa)]2+陽離子片段相連進(jìn)而形成1D雙排紐扣鏈。配合物9中[SiW12O40]4-陰離子與兩條[Cu(4,4’-bipy)]n2n+鏈相連形成1D雙鏈。
　　 3.對(duì)配合物1和配合物3-9進(jìn)行光催化產(chǎn)氫性質(zhì)研究,發(fā)現(xiàn)它們均具有一定的光催化產(chǎn)氫活性,其產(chǎn)氫平均速率依次為2.29、2.70、3.87、4.35、