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文檔簡介
1、本論文主要以經(jīng)典的Keggin型多金屬氧酸鹽（Polyoxometalates，簡寫為POMs）作為無機基本建筑單元材料與剛性有機配體(4，4'-bipy簡寫為bipy)，以及過渡金屬陽離子進行超分子組裝，成功合成出具有獨特的結(jié)構(gòu)和物理/化學(xué)性質(zhì)的晶體材料。
首先我們考察了Keggin型多鉬酸鹽和含氮有機配體反應(yīng)體系，得到了2個未見文獻報道的化合物[(Hbipy)3PMo12O40](1)和[(Hbipy)(H2bipy)PM
2、o12O40](2)。并聯(lián)合單晶X-射線、元素分析和紅外光譜對所得材料進行了結(jié)構(gòu)表征。結(jié)果揭示了所得化合物均是由12-鉬磷酸與bipy構(gòu)成的超分子雜化材料。
進一步，選用偏鎢酸鹽為多酸的前軀體，通過其與過渡金屬、bipy反應(yīng)，設(shè)計制備了三種基于Keggin型多鎢酸鹽的超分子雜化材料。即[(H2bipy)3MnW12O40](3)[(H2bipy)2H2CuW12O40](4)和[(Hbipy)3(bipy)PW12O40](5
3、)，并通過單晶X-射線衍射、元素分析、紅外波譜分析及電化學(xué)技術(shù)對化合物進行了表征和性質(zhì)研究。值得一提的是化合物3與化合物4均是由過渡金屬作為雜原子的多鎢酸鹽構(gòu)成的，這在多酸領(lǐng)域比較鮮見。同時，本論文提供了一種獲得由過渡金屬作為雜原子的多鎢酸的新策略，即利用偏鎢酸鹽為多酸的前軀體與過渡金屬反應(yīng)，而文獻報道的多是利用鎢酸鈉和過渡金屬間反應(yīng)。此外，本論文還對上述所制備化合物的電化學(xué)性能進行了研究，其修飾電極具有典型的Keggin型多金屬氧酸鹽
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