多金屬氧酸鹽無(wú)機(jī)—有機(jī)配合物的溶劑熱合成和晶體結(jié)構(gòu)研究.pdf

1、Keggin結(jié)構(gòu)的鉬/鎢磷酸鹽在構(gòu)型上豐富多彩，在催化、藥物、材料等方面有潛在應(yīng)用前景，利用Keggin結(jié)構(gòu)作基本建筑單元，將有機(jī)組分引入到多金屬氧酸鹽的結(jié)構(gòu)中，可望得到結(jié)構(gòu)新穎、性質(zhì)獨(dú)特的優(yōu)秀功能性材料。金屬有機(jī)配位聚合物兼有有機(jī)聚合物和無(wú)機(jī)化合物的優(yōu)點(diǎn)，在選擇性催化、光電材料等方面有廣闊的應(yīng)用前景。
　　 本文選用Keggin結(jié)構(gòu)的鉬/鎢磷酸鹽作無(wú)機(jī)構(gòu)筑塊，選擇2，2’-聯(lián)吡啶-3，3，-二羧酸(H2bpdc)作配體，設(shè)計(jì)以

2、稀土Sm為中心離子，以水熱法合成含鉬磷酸鹽的配合物晶體。按照分子設(shè)計(jì)思想，我們選用SmCl3·6H2O、H2bpdc、(NH4)3PO4·MoO3·xH2O為反應(yīng)物，經(jīng)過(guò)大量的條件優(yōu)化實(shí)驗(yàn)，得到合成產(chǎn)物的最佳工藝條件，制得配合物晶體(C10H9N2)3·(PMo12O40)。對(duì)合成的晶體采用紅外光譜分析，能譜EDS重金屬元素分析及微量元素分析等實(shí)驗(yàn)手段分析晶體化學(xué)組成，結(jié)果表明合成的配合物晶體中有機(jī)配體和鉬磷酸根都參與配位，該配合物是一

3、種未見(jiàn)報(bào)道的新化合物。
　　 (C10H9N2)3·(PMo12O40)的晶體結(jié)構(gòu)：(C10H9N2)3·(PMo12O40)的晶體結(jié)構(gòu)屬于三斜晶系，空間群P-1，晶胞參數(shù)a=11.851(2)A，b=12.771(3)A，c=19.034(4)(?)，α=90.23(3)o,β=90.50(3)o，γ=112.57(3)o,V=2660.0(9)A3,Z=2,Dc=2.864mg/m3,μ(MoKα)=2.871mm-1,F(

4、000)=2176,R1=0.0416，ωR2=0.1327。有機(jī)基團(tuán)與鉬磷酸鹽以靜電引力和分子間氫鍵相連，向三維空間無(wú)限伸展，形成具有孔道結(jié)構(gòu)的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。
　　 對(duì)合成的配合物晶體(C10H9N2)3·(PMo12O40)進(jìn)行導(dǎo)電性分析，UV-Vis-NIR漫反射光譜結(jié)果表明該晶體的光學(xué)能隙為0.8eV，可望做半導(dǎo)體材料；通過(guò)熱重分析研究其熱穩(wěn)定性，結(jié)果表明晶體在250℃以下可以穩(wěn)定存在。該晶體的合成為豐富功能性材料作了貢