金屬有機(jī)配合物的合成與結(jié)構(gòu)研究.pdf

1、有機(jī)錫類(lèi)化合物因其在工農(nóng)業(yè)和生物等方面的大量被應(yīng)用，使對(duì)它的研究成了第二十個(gè)世紀(jì)中最活躍的研究領(lǐng)域之一，位于有機(jī)和無(wú)機(jī)化學(xué)間，是跨學(xué)科的。它的研究范圍，不僅包含有金屬有機(jī)化合物的合成，還要涉及到金屬有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)及在不同領(lǐng)域的應(yīng)用研究。最早合成的金屬有機(jī)化合物，距今已經(jīng)有一個(gè)半世紀(jì)，它是由丹麥化學(xué)家 Zeise在在實(shí)驗(yàn)室制備的一水合三氯乙烯合鉑酸鉀，K[Pt(C2H4)Cl3]·H2O，又稱(chēng)為蔡氏鹽，這可以看做是金屬有機(jī)化合物的起源。

2、但是它發(fā)展，還要延續(xù)到上世紀(jì)五十年代，化學(xué)家在一個(gè)偶然的機(jī)會(huì)，制備得到了二茂鐵，反應(yīng)是利用一種含鐵的無(wú)機(jī)物跟環(huán)戊二烯發(fā)生化學(xué)作用完成的，經(jīng)過(guò)進(jìn)一步的研究，確定它為夾心結(jié)構(gòu)，從此之后，金屬有機(jī)化學(xué)的發(fā)展越來(lái)越迅速。它現(xiàn)在已經(jīng)成為多門(mén)化學(xué)共同的研究對(duì)象。鑒于該類(lèi)化合物本身構(gòu)造及特殊性的功能和具有廣闊發(fā)展前景，它一定會(huì)在這個(gè)世紀(jì)有一個(gè)更大發(fā)展。
　　有機(jī)錫類(lèi)化合物許久以來(lái)均是人們探討相對(duì)較多的一類(lèi)化合物。特別需要指出的是，近幾以年來(lái)人們

3、在對(duì)某一部分該類(lèi)化合物的研究中發(fā)現(xiàn)，其生物活性的存在以及獨(dú)特的性質(zhì)，更加進(jìn)一步激發(fā)了人們對(duì)它的興趣，正是基于這一特性，激勵(lì)著更多人積極對(duì)其開(kāi)展了更為廣泛的分析研究。很多的分析檢測(cè)技術(shù)例如紅外、核磁共振等類(lèi)化合物中的大量使用，為其性質(zhì)方面的研究提供了不少重要結(jié)構(gòu)信息衍生物的合成和表征及多維超分子結(jié)構(gòu)進(jìn)行了一系統(tǒng)研究。本論文主要工作有：
　　1.研究了5-羥基-1,3-苯二甲酸與二烴基和三烴基錫的反應(yīng)，得到了三種新有機(jī)錫化合物，并做了

4、單晶衍射結(jié)構(gòu)的測(cè)定。結(jié)果表明:5-羥基-1,3-苯二甲酸在與三烴基的有機(jī)錫反應(yīng)時(shí)，連在中心金屬原子上的烴基類(lèi)別對(duì)產(chǎn)物結(jié)構(gòu)有較大影響，當(dāng)烴基是苯基時(shí)所得產(chǎn)物為一單體結(jié)構(gòu)，當(dāng)烴基是三甲基時(shí)，所得產(chǎn)物為一四錫核的大環(huán)狀結(jié)構(gòu)，產(chǎn)物中心有機(jī)錫原子的配位幾何構(gòu)型都為五配位三角雙錐結(jié)構(gòu)，軸向兩極位置被配體上的氧原子占據(jù)，處在平伏位置的則是連接錫原子上的三個(gè)甲基。該二甲酸與二烴基錫反應(yīng)時(shí)，二甲基錫衍生物并且包含一分子配位水分子。二丁基錫衍生物的結(jié)構(gòu)出現(xiàn)

5、了一個(gè)三錫核多元環(huán)狀結(jié)構(gòu)，分子中所有中心Sn原子都具有八面體的幾何構(gòu)型。
　　2.實(shí)驗(yàn)過(guò)程中如果對(duì)反應(yīng)溫度及溶劑控制不當(dāng)則會(huì)出現(xiàn)很多非預(yù)期產(chǎn)物，它們大都是有機(jī)錫水解產(chǎn)生。其中有的測(cè)試了晶體結(jié)構(gòu)。檢測(cè)結(jié)果表明：氯化錫是極不穩(wěn)定的，50攝氏度的反應(yīng)條件時(shí)苯環(huán)即脫落同時(shí)水解，但很多有機(jī)錫在水作用下構(gòu)筑成了許多有趣鏈狀的或者網(wǎng)狀的結(jié)構(gòu)，同時(shí)水分子在整個(gè)分子的穩(wěn)定性中起著很重要的作用。
　　我們發(fā)現(xiàn)：正因?yàn)榉枪矁r(jià)鍵弱的相互作用。通過(guò)選