過(guò)渡金屬-吡唑配合物的合成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)研究.pdf

1、在本論文的研究中，我們一共合成了三個(gè)新的有機(jī)配體(兩個(gè)單吡唑配體和一個(gè)雙吡唑配體)，并且成功合成了其與過(guò)渡金屬銀(I)、銅(Ⅱ)、鈷(Ⅱ)和鋅(Ⅱ)形成的6個(gè)配合物，我們通過(guò)核磁共振，元素分析，質(zhì)譜，X-射線單晶衍射和X-射線粉末衍射等方法對(duì)其進(jìn)行了表征。
　　本文中用到的3個(gè)有機(jī)配體如下：
　　1.3,5-二苯基吡唑-4-乙酸乙酯（HL1）；
　　2.3,5-二苯基吡唑-4-乙酸（H2L2）；
　　3.4,4’

2、-[5-叔丁基-1,3-苯基(二亞甲基)]-二-3,5-二苯基吡唑（H2L3）；
　　6個(gè)配合物的分子式如下：
　　[Ag4L14](1)
　　{[Cu2(HL2)2Br]Br}·CH3OH(2)
　　[Co(HL2)2](3)
　　[Zn(HL2)2](4)
　　[Ag4(L3)2](5)
　　[Ag6(L3)3](6)
　　對(duì)于上述配合物，我們進(jìn)行了進(jìn)一步的探索和研究后發(fā)現(xiàn)：
　

3、　1.本文中的4位帶酯基的吡唑與金屬銀形成分子型四核Ag4pz4（pz=pyrazole）簇，而4位帶羧基的吡唑與過(guò)渡金屬銅(Ⅱ)、鈷(Ⅱ)和鋅(Ⅱ)形成了三維聚合物，其中吡唑上的氮和羧基上的氧均參與配位。這是由于酯基的配位能力比較弱，4位帶酯基的吡唑的配位模式更類似于一般的吡唑。而4位帶羧基的吡唑中吡唑上的氮和羧基上的氧均可以參與配位，所以4位帶羧基的吡唑可以作為一類雙功能配體用于配位聚合物的制備。
　　2.雙吡唑配體H2L3與

4、金屬銀形成了無(wú)色塊狀晶體，該塊狀晶體在母液中會(huì)逐漸變成針狀晶體。單晶衍射表明塊狀晶體為四核銀簇[Ag4(L3)2]，這個(gè)結(jié)構(gòu)與4位帶酯基的吡唑與金屬銀形成的四核銀簇結(jié)構(gòu)十分類似。針狀晶體為六核三棱柱籠狀結(jié)構(gòu)[Ag6(L3)3]，以兩個(gè)Ag3pz3為六棱柱的兩個(gè)三角面。并且我們發(fā)現(xiàn)當(dāng)[Ag6(L3)3]溶解在CDCl3和CD2Cl2中時(shí)又會(huì)變成[Ag4(L3)2]。這表明幣金屬雙吡唑化學(xué)中的結(jié)構(gòu)異構(gòu)化是基于幣金屬單吡唑化學(xué)中Ag3pz3和