含巰基雜環(huán)化合物與過渡金屬配合物的合成、結構及性質研究.pdf

1、在過去的幾十年,基于過渡金屬和橋連配體的自組裝的超分子化學和晶體工程的研究吸引了越來越多的關注。在此背景下,許多依靠共價鍵,氫鍵,π-π堆積以及其他作用力形成的超分子結構已經(jīng)被報道。文獻中雖然報道了超分子自組裝的過程的許多影響因素,但是卻沒有對這些因素做出很好的解釋。此外作為配位化學和有機化學的重要研究內容之一,溶劑(水)熱條件下原位反應已被廣泛地用于新型有機反應的發(fā)現(xiàn),反應機理的闡述以及新型配位化合物的合成,尤其是用于合成那些利用有機

2、配體直接反應難以得到的配合物。
　　我們選用了三種不同的含巰基雜環(huán)多功能配體:5-(4-吡啶)-3-巰基-1,2,4三氮唑(H2L1),2-巰基煙酸(H2L2),5-氨基-2-巰基-1,3,4-噻二唑(H2L3)。這三種配體分別與過渡金屬通過水熱反應得到了12個配合物:[CoⅡ(L1)(H2O)]n(1),[CoⅡ(L1)(H2O)]n(2),[CdⅡ(L1)(H2O)]n(3),[CdⅡ(L1)]n(4),{[ZnⅡ2(L2)2

3、.(H2S)(H2O)]·H2O}2(5),{[ZnⅡ2(L2)2(H2O)2]·(H2O)2}2(6),[ZnⅡ(L2)4(H2O)]n(7),[ZnⅡ(L2)2]n(8),[ZnⅡ3(L2)2(HS-)2.(H2O)2]n(9),[ZnⅡ(L4)2]n(10),[CdⅡ(L4)2]n(11),{[CdⅡ2(HL4)2(L4)].H2O}n(12)。其中配體H2L3與過渡金屬反應過程中原位生成配體1,4-二巰基-1,3,4-三氮唑(H

4、2L4)。本論文對這些化合物的結構和性質進行研究。
　　在水熱條件下,利用配體H2L1分別與六水硝酸鈷和碘化鎘反應,我們得到了配合物1-4,其中配合物1是二維平面結構,配合物2是兩重的三維穿插結構,它們是超分子同分異構體。配合物3和4是三維結構,屬于假的超分子同分異構體。結果證明pH值在超分子異構體形成過程中起重要作用。此外,我們進一步解釋了pH值起作用的原因。
　　在水熱條件下,通過配體H2L2和硝酸鋅及氯化鋅反應得到了配

5、合物5-9。我們用X射線-單晶儀分析了他們結構,其中配合物5和6是四核零維環(huán)狀結構,而7,8,9分別是四核,二核和單核基元的一維結構。并對其熒光性質進行了表征,不同的結構產(chǎn)生了不同的熒光特征,我們進一步推斷了這些配合物結構與他們的熒光性質之間可能的聯(lián)系。
　　在水熱條件下,使用配體H2L3同氯化鋅及碘化鎘原位反應得到三個含配體2,4-二巰基三氮唑(H2L4)的配合物10,11,12,其中配合物10和11是同構的,都是一維鏈狀結構,