過渡金屬催化的含氮雜環(huán)化合物的合成與修飾.pdf

1、近年來，作為有力的合成手段，過渡金屬催化的偶聯(lián)反應(yīng)和碳?xì)滏I活化反應(yīng)發(fā)展迅速，含氮和含硫雜環(huán)化合物因其特殊的結(jié)構(gòu)及生物活性，對其的研究也日漸豐富。因此，利用過渡金屬催化的偶聯(lián)反應(yīng)和碳?xì)滏I活化反應(yīng)來實(shí)現(xiàn)含氮雜環(huán)化合物的合成與修飾受到越來越多的關(guān)注。本文在此基礎(chǔ)上對吡唑并噻嗪類衍生物、異喹啉類衍生物、含氮稠雜環(huán)化合物的合成以及吲哚啉類衍生物的修飾做了較為細(xì)致的研究，成果如下：
　　開發(fā)了一種高效的銅催化的三組分的“一鍋兩步法”合成吡唑并

2、噻嗪衍生物的新方法。該反應(yīng)使用廉價(jià)易得的1-(2-鹵代苯基)-3-烷基丙-2-炔-1-酮衍生物，鹽酸肼和β-二硫代甲酯為底物原料，在溫和的條件下，使用碘化亞銅作為催化劑，碳酸銫為堿，乙腈作溶劑，三組分下分為兩步一鍋就可以成功合成相對應(yīng)的吡唑并噻嗪衍生物。所得到的目標(biāo)產(chǎn)物含有羰基或鹵素等具有功能性的官能團(tuán)，為進(jìn)一步的修飾提供了便利和可能。
　　報(bào)道了一種高效實(shí)用的銥催化的合成異喹啉衍生物的新方法，該方法在銥催化劑的催化作用下，同時(shí)實(shí)

3、現(xiàn)碳?xì)滏I活化反應(yīng)和環(huán)化反應(yīng)的串聯(lián)。反應(yīng)采用易得的苯甲酰亞胺衍生物和α-重氮羰基化合物作為原料，[Cp*IrCl2]2作催化劑，六氟銻酸銀為添加劑，甲醇作溶劑，在溫和的條件下，即可高收率制得異喹啉衍生物。該反應(yīng)對于不同的官能團(tuán)都顯示出優(yōu)異的容忍性，且分離簡單，給異喹啉衍生物的合成提供了一條新的路線。
　　開發(fā)了一種高效實(shí)用的銠催化吲哚啉C-7位胺化的新方法。該反應(yīng)采用苯并異噁唑衍生物為胺化試劑，以吲哚啉衍生物為反應(yīng)底物，[Cp*Rh

4、Cl2]2為催化劑，六氟銻酸銀為添加劑，四氫呋喃為溶劑，在溫和的條件下，實(shí)現(xiàn)吲哚啉C-7位的胺化，得到相應(yīng)的目標(biāo)產(chǎn)物具有氨基、羰基、醛基、鹵素或硝基等具有功能性的官能團(tuán)，可以進(jìn)行更深入的修飾或在藥物合成領(lǐng)域發(fā)揮作用。
　　開發(fā)了一種簡單實(shí)用的方法，該方法以芳基唑和α-二氮羰基化合物作為底物，[Cp*RhCl2]2為催化劑，六氟銻酸銀為添加劑，四氫呋喃為溶劑，在溫和的條件下，通過Rh(III)催化的連續(xù)C-H鍵活化和環(huán)化，合成有價(jià)值