含N、O配體過(guò)渡金屬配合物的合成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)研究.pdf

1、過(guò)渡金屬與含N、含O類有機(jī)配體自組裝所形成的配合物以其多樣的結(jié)構(gòu)和獨(dú)特的物理化學(xué)性能受到眾多無(wú)機(jī)和有機(jī)化學(xué)家的關(guān)注，成為當(dāng)前超分子化學(xué)和晶體工程的研究熱點(diǎn)。此類配合物在分子自組裝、分子識(shí)別、分子催化、磁性、導(dǎo)電性、離子交換與分離等領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用前景。 該文中我們運(yùn)用分子設(shè)計(jì)和分子工程思想通過(guò)分子間自組裝合成了十種未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道的功能配合物，通過(guò)元素分析、IR及TGA對(duì)其進(jìn)行了表征，并通過(guò)X—射線晶體衍射儀確定了部分晶體結(jié)構(gòu)，同時(shí)

2、測(cè)定了部分配合物的磁性質(zhì)。 以2，2'-聯(lián)苯酸為主配體水熱法合成了六個(gè)配位化合物，測(cè)定了其中三個(gè)配合物的晶體結(jié)構(gòu)。配合物1[Mn(2，2'-bpda)(benzidine)]n為二價(jià)錳與聯(lián)苯酸和聯(lián)苯胺形成的配位聚合物，每一個(gè)Mn原子位于一個(gè)發(fā)生了畸變的八面體幾何中心，與三個(gè)對(duì)稱于二重軸交錯(cuò)排列的聯(lián)苯二酸分子相連，形成了一個(gè)一維的螺旋鏈。另外，雙齒配體聯(lián)苯胺分子又將相鄰的一維螺旋連接起來(lái)，從而形成了具有孔洞結(jié)構(gòu)的3-D超分子化合物

3、；配合物2[Mn2(2，2'-bpda)2(benzidine)3(C2H5OH)]n為一雙核錳配位聚合物，每個(gè)二價(jià)錳處于畸變的六配位八面體環(huán)境。配合物以(Mn)2(C12H12N2)3為基本構(gòu)筑單位形成S形鏈的片層結(jié)構(gòu)，然后這些S形的子鏈通過(guò)兩個(gè)聯(lián)苯酸(C14H8O4)分子交互連接，從而形成了新穎的2-D網(wǎng)狀超分子結(jié)構(gòu)；配合物3[Mn2(2，2'-bpda)2(phen)]n則是Mn2+與由2，2'-聯(lián)苯酸和鄰菲羅啉形成的一維鏈狀配位

4、聚合物，與配合物1，2不同的是，配合物3中兩個(gè)二價(jià)錳的配位環(huán)境不同，一個(gè)是常見(jiàn)的六配位，而另一個(gè)是少見(jiàn)的五配位，這可能是空間位阻造成的。配合物1，2和3的熱分析表明，配合物1和3有較好的熱穩(wěn)定性，配合物1分解溫度高于200℃，配合物3分解溫度高于310℃，而配合物2熱穩(wěn)定性較差，120℃即開(kāi)始分解。配合物2的變溫磁化率實(shí)驗(yàn)表明，低溫下，二價(jià)錳離子之間存在弱的反鐵磁性偶合。 配合物4，5和6組成類似，分別為[Ni(2,2'-bpd

5、a)(benzidine)]、[Cu(2，2'-bpda)(benzidine)]和[Co(2，2'-bpda)(benzidine)]。通過(guò)元素分析、紅外光譜及熱分析等手段對(duì)它們進(jìn)行了表征，并與配合物1，2進(jìn)行了比較。以對(duì)氨基苯甲酸(p-aba)和鄰菲羅啉(phen)為配體合成了四個(gè)超分子配合物：[Cu2(C7H7O2N)2(C12H8N2)2·2H2O]·Cl2·(C7H7O2N)2·4H2O(7)，[Zn(C7H6O2N)(C12

6、H8N2)Cl](8)、Mn(C7H6O2N)2(C12H8N2)·2H2O(9)和Ni(C7H6O2N)2(C12H8N2)(10)，其中得到了7，8的晶體結(jié)構(gòu)。配合物7中每一個(gè)銅為五配位環(huán)境，兩個(gè)對(duì)氨基苯甲酸橋聯(lián)兩個(gè)銅形成籠狀結(jié)構(gòu)，配位水、結(jié)晶水及Cl-之間形成了多個(gè)氫健，使整個(gè)配合物為由氫健鏈接的二維超分子；配合物8基本結(jié)構(gòu)為四配位的鋅配合物，鋅分別由phen的兩個(gè)N、對(duì)氨基苯甲酸羧基一個(gè)氧和一個(gè)Cl-配位。對(duì)氨基苯甲酸羧基氧和相