含多吡唑配體金屬配合物的合成﹑結(jié)構(gòu)與性質(zhì)研究.pdf

1、含多吡唑配體過(guò)渡金屬配合物不僅有豐富多彩的結(jié)構(gòu)化學(xué)，而且在光學(xué)、磁性、催化等方面具有潛在的應(yīng)用價(jià)值。本論文選擇2,6-二(1-甲基-1氫-3-吡唑)吡啶(bmppy)和1,1,3,3-四(3,5-雙甲基-1-吡唑)丙烷(tdmpp)為配體與銅鹽或銀鹽反應(yīng)得到一系列配合物，并研究了部分配合物的催化或熒光性質(zhì)。本論文的主要內(nèi)容如下：
　　配體2,6-二(1-甲基-1氫-3-吡唑)吡啶(bmppy)分別與Cu(I)鹽和Cu(II)鹽反應(yīng)

2、，得到了三個(gè)新的配合物[(bmppy)Cu(μ-I)]2(1)，[(MeOH)Cu(bmppy)(ClO4)][ClO4](2)和[Cu(bmppy)(NO3)2](3)。配合物1~3經(jīng)過(guò)元素分析，紅外光譜，核磁及X-ray單晶衍射等表征。配合物1是由兩個(gè)[(bmppy)Cu]單元經(jīng)過(guò)兩個(gè)I原子橋聯(lián)的雙核結(jié)構(gòu)，每個(gè)Cu同時(shí)與兩N原子和兩個(gè)I原子配位，形成四面體配位構(gòu)型；在單核配合物2和3中，每個(gè)Cu原子與一個(gè)bmppy配體中的三個(gè)N原子

3、和兩個(gè)O原子配位，形成三角雙錐構(gòu)型。配合物1可催化甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合，考察了溶劑、反應(yīng)溫度、MMA與催化劑的比例等對(duì)MMA聚合反應(yīng)的影響。配合物1在80?C，以Cy-one為溶劑，MMA與催化劑的比例為300:1時(shí)催化效果最好，產(chǎn)率達(dá)到99%，且所得聚合物的分子量分布最窄(PDI=1.23)，對(duì)其催化機(jī)理做了初步探索。
　　配體1,1,3,3-四(3,5-雙甲基-1-吡唑)丙烷(tdmpp)和Ag(I)鹽反應(yīng)得到了三個(gè)配

4、合物[(AgNO3)(tdmpp)]n(4)，[(Agtdmpp)(PF6)·CH3OH]n(5)和[Ag2tdmpp2][BF4]2·CH2Cl2(6)。用元素分析，紅外光譜，核磁及X-ray單晶衍射對(duì)配合物4~6進(jìn)行了表征。在配合物4,5中，Ag原子通過(guò)tdmpp配體橋聯(lián)形成一維鏈結(jié)構(gòu)，而配合物6是兩個(gè)Ag原子通過(guò)tdmpp配體橋聯(lián)形成雙核結(jié)構(gòu)。在配合物4,5和6中，每個(gè)Ag原子與來(lái)自兩個(gè)tdmpp配體上的四個(gè)N原子配位形成四面體配