基于含N、O的手性配體配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)表征.pdf

1、近些年來手性配合物的合成備受關(guān)注，不僅因?yàn)樗哂忻匀私Y(jié)構(gòu)，而且因?yàn)樗谏镝t(yī)藥、對應(yīng)選擇、分子識別、吸脫附、不對稱催化、熒光和磁性材料等方面具有潛在的應(yīng)用前景，成為配位化學(xué)研究的一個熱點(diǎn)領(lǐng)域。對手性配合物的綜述基礎(chǔ)上發(fā)現(xiàn)，手性配合物的合成方法很多，其中從手性配體出發(fā)最簡單。因此，我們以N-乙酰-L-酪氨酸(Hacty)和S-扁桃酸(S-HMA)為手性配體合成了一系列新型配合物，并對這些配合物的結(jié)構(gòu)和性能進(jìn)行了分析表征。本論文的主要研究內(nèi)

2、容如下:
　　 (1)以N-乙酰-L-酪氨酸為配體，合成了7種新型手性配合物:
　　 {[Zn(acty)(4,4'-bipy)2(H2O)2]·NO3·2H2O}n(1)
　　 {[Co(acty)(4,4'-bipy)2(H2O)2]·NO3·2H2O}n(2)
　　 {[Cd(acty)2(4,4'-bipy)H2O]·H2O}n(3)
　　 {[Cd(acty)(bpe)2(Ac)]·6H

3、2O}n(4)
　　 [Cu2(acty)2(1,10-phen)2(OH)2](5)
　　 [Cu6(2,2'-bipy)6(OH)8]·3NO3·(Hacty)·(acty)·8H2O(6)
　　 [Cu(acty)2(4,4'-bipy)(H2O)]n(7)
　　 (Hacty=N-乙酰-L-酪氨酸;4，4'-bipy=4，4'-聯(lián)吡啶;2，2'-bipy=2,2'-聯(lián)吡啶;1，10-phen=1，

4、10-鄰菲羅啉，bpe=1，2-聯(lián)(4-吡啶基)乙烷）。并通過X-射線單晶衍射、元素分析、紅外光譜、熱重分析對配合物的性質(zhì)進(jìn)行了表征。此外，對配合物1，3和4的熒光性質(zhì)及配合物5的磁性進(jìn)行了研究。
　　 配合物1和2都屬于三斜晶系，P1空間群，是同構(gòu)一維線性鏈，相鄰的鏈之間通過π…π堆積作用和氫鍵進(jìn)一步連接成三維超分子結(jié)構(gòu)。配合物3，4，6和7都屬于單斜晶系，P21空間群。配合物3和7形成了二維層狀結(jié)構(gòu)，3中包含左手螺旋鏈，7中

5、包含右手螺旋鏈。配合物4具有一維無限鏈結(jié)構(gòu)。配合物6是六核簇合物，具有“樓梯狀”結(jié)構(gòu)，相鄰的多核簇由吡啶環(huán)之間的(ππ)堆積作用形成二維超分子結(jié)構(gòu)。3，4和6通過氫鍵都連接成三維超分子結(jié)構(gòu)。配合物5屬于正交晶系，P21212空間群，是雙核小分子結(jié)構(gòu)，并通過氫鍵連接形成了二維層狀超分子結(jié)構(gòu)。在室溫下對配合物1，3和4在DMSO中的熒光性質(zhì)進(jìn)行了測定，表明配合物1，3和4是潛在的藍(lán)色熒光材料。配合物5中存在雙核銅的反鐵磁耦合相互作用。

6、>　　 (2)以S-(+)-扁桃酸為配體，合成了五種新型配合物:
　　 [Ni(MA)2(2,2'-bipy)]·H2O(8)
　　 [Ni(MA)2(bpe)]n(9)
　　 [Co(MA)2(bpe)]n(10)
　　 [Cu(2,2'-bipy)(H2O)2SO4]n(11)
　　 [Co(4,4'-bipy)(HCOO)2]n(12)
　　 (HMA=S-(+)-扁桃酸;2，2'

7、-bipy=2，2'-聯(lián)吡啶;4，4'-bipy=4，4'-聯(lián)吡啶;bpe=1，2-聯(lián)(4-吡啶基)乙烷)。通過X-射線單晶衍射、元素分析、紅外光譜、熱重分析對配合物的性質(zhì)進(jìn)行了表征。并對配合物8和9的磁性進(jìn)行了研究。
　　 配合物8屬于六方晶系，P6122空間群，是手性小分子化合物。并通過氫鍵連接成一維超分子鏈，相鄰的鏈進(jìn)一步通過π…π堆積作用形成二維超分子層狀結(jié)構(gòu)。配合物9和10都屬于單斜晶系，C2/c空間群，形成同構(gòu)一維鏈

8、狀結(jié)構(gòu)。相互穿插的鏈通過氫鍵形成三維超分子結(jié)構(gòu)。遺憾的是從手性配體出發(fā)并沒有獲得手性配合物，在溶劑熱條件下一半配體的手性發(fā)生偏轉(zhuǎn)，表現(xiàn)出外消旋，造成配合物的手性消失。配合物11和12是在溶劑熱條件下意外的獲得兩例配合物。配合物11屬于單斜晶系，C2/c空間群，通過SO42-橋連成一維鏈狀結(jié)構(gòu)，通過氫鍵形成雙鏈超分子結(jié)構(gòu)，相鄰的雙鏈進(jìn)一步通過(ππ)堆積作用形成二維超分子層狀結(jié)構(gòu)。配合物12屬于四方晶系，P43212空間群，形成手性三維超