基于Schiff堿配體配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究.pdf

1、本論文報(bào)道了以Schiff堿為配體的配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究。以溶劑熱合成法合成了22個(gè)構(gòu)型新穎的配位聚合物，并測(cè)定了其中4個(gè)配合物的磁性，主要包括以下四個(gè)部分內(nèi)容:
　　 一、利用吡啶衍生物吡啶甲醛肟和苯基-2-吡啶酮肟為主配體，通過溶劑熱合成法得到了五個(gè)結(jié)構(gòu)新穎的多核配位聚合物[Ni4｛(py)C(H)NO｝4Cl2(CH3O)2](1)，[Ni10｛(py)C(H)NO｝12Cl8](2),{[Fe3｛(ph)(2-p

2、y)CHO｝4Cl4]+·FeCl4-｝(3),[Ni4｛(ph)(2-py)CNO｝4(C2H5OH)4Cl4](4),[Cu2｛(ph)(2-py)CHO｝｛(ph)(2-py)CNO｝Cl2][C2H5OH](5)，并對(duì)它們進(jìn)行了紅外、元素分析、單晶衍射等結(jié)構(gòu)表征。單晶結(jié)構(gòu)分析表明，1為四核配合物，2為十核配合物，3為三核配合物，4為四核配合物，5為雙核配合物。在2-300 K時(shí)對(duì)配合物1、2、3進(jìn)行了磁性研究，它們均表現(xiàn)為反鐵磁

3、相互作用。在合成3與5的過程中，配體苯基-2-吡啶酮肟變?yōu)楸交?2-吡啶醇，我們推測(cè)了可能的反應(yīng)機(jī)理，研究過程中我們發(fā)現(xiàn)加入另外一個(gè)過渡金屬可以得到更多的結(jié)構(gòu)新穎的同核或異核配合物。
　　 二、用三羥甲基氨基甲烷(H3L1)與α-萘酚醛縮合，形成的一個(gè)Schiff堿配體H7L2，利用H3L1與H4L2這兩種多羥基配體與過渡金屬通過溶劑熱法合成了六種結(jié)構(gòu)新穎的配位聚合物[CuⅠ2CuⅡ2｛NH2C(CH2O)(CH2OH)2｝4(

4、CH3COO)2](6)，[CoⅡ4CoⅢ3｛NH2C(CH2O)2(CH2OH)6｝(NO3)4(CH3OH)2NO3](7),[CoⅡ3CoⅢ2(HL2)2(H2L2)2(1-naph)(CH3COO)](8),[CoⅡCoⅢ(H2L2)2(CH3COO)]n(9),[CoⅡ2CoⅢ2(H2L2)4(C2O4)](10)，[Cr2(H2L2)2(Cl2)][CH3OH](11)，并用X-射線單晶衍射儀和紅外光譜分析儀，對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了

5、分析。其中配合物6為四核結(jié)構(gòu)，是一價(jià)銅和二價(jià)銅混合價(jià)態(tài)的配合物。在2-300 K溫度范圍內(nèi)測(cè)定了6的磁性，磁性數(shù)據(jù)表明配合物6的金屬離子間表現(xiàn)出明顯的鐵磁性相互作用;配合物7-10均為二價(jià)鈷與三價(jià)鈷混合價(jià)態(tài)的化合物，且為不同的構(gòu)型，其中7為七核結(jié)構(gòu)，8為五核結(jié)構(gòu)，9為一維Z型鏈狀結(jié)構(gòu)，10為草酸根橋連的四核結(jié)構(gòu)。配合物11為雙核結(jié)構(gòu)。研究過程中我們發(fā)現(xiàn)中心金屬離子相同時(shí)，溶劑、反應(yīng)溫度及陰離子的改變可以對(duì)配體H4L2的配位模式產(chǎn)生一定的

6、影響，對(duì)結(jié)構(gòu)也會(huì)產(chǎn)生一定的影響。
　　 三、利用苯基-2-吡啶酮肟作為配體，用溶劑熱的方法與稀土硝酸鹽及稀土鹽酸鹽反應(yīng)合成了基于苯基-2-吡啶酮肟配體的四個(gè)結(jié)構(gòu)新穎的稀土配位聚合物[Sm｛(ph)(2-py)CNOH｝3(Cl3)](12),[Ln4｛(ph)(2-py)CNO｝6(NO3)4(OH)2](Ln=Er(13)、Gd(14)、Dy(15)，并對(duì)它們進(jìn)行了元素分析、單晶衍射、紅外光譜等分析。單晶結(jié)構(gòu)分析表明，配合物1

7、2為單核結(jié)構(gòu)，配合物13-15均為四核配合物，結(jié)構(gòu)類似，僅中心金屬離子不同，且中心金屬離子有兩種不同的配位環(huán)境，一種是九配位，另一種為八配位，不同配合物中中心金屬離子與周圍配位原子的鍵長滿足鑭系收縮規(guī)則。
　　 四、利用雙α-萘酚醛縮乙二胺(H2napn)作為配體，同時(shí)選擇了配位能力較強(qiáng)的硝酸根及硫氰酸根作為抗衡陰離子與配體反應(yīng)，用溶劑熱的方法與稀土硝酸鹽反應(yīng)合成了基于H2napn配體的七個(gè)結(jié)構(gòu)新穎的稀土配位聚合物[La(H2n

8、apn)(SCN)(C2HsOH)2(NO3)2]n(16),[La(H2napn)2(SCN)(NO3)2]n(17),[Ln(H2napn)1.5(NO3)3]n(Ln=La(18)、Sm(19)、Nd(20)、Er(21)、Eu(22)。并對(duì)它們進(jìn)行了元素分析、單晶衍射、紅外光譜等分析。單晶結(jié)構(gòu)分析表明，配合物16為一維鏈狀結(jié)構(gòu)，配合物17-22均為二維網(wǎng)格狀結(jié)構(gòu)，且中心金屬離子均表現(xiàn)出九配位的配位環(huán)境，反應(yīng)中我們發(fā)現(xiàn)不同的反應(yīng)物