α，β-不飽和羰基溴氯化錫及其Schiff堿配合物的合成及性質(zhì)研究.pdf

1、由于大量有機(jī)錫化合物具有生物活性,所以對(duì)此類(lèi)化合物及其配合物的研究越來(lái)越受到重視.而α,β-不飽和羰基氯化錫是一類(lèi)新型的有機(jī)錫化合物,對(duì)它的研究才剛剛開(kāi)始;α,β-不飽和羰基溴化錫沒(méi)有報(bào)道.為了更好的研究該類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)和生物活性,探討構(gòu)效關(guān)系,研究影響反應(yīng)的因素及反應(yīng)機(jī)理,進(jìn)一步合成多種結(jié)構(gòu)的該類(lèi)有機(jī)錫化合物是非常必要的.因此,該文合成并表征了部分α,β-不飽和羰基溴氯化錫及其配合物,并研究了合成反應(yīng)的機(jī)理.該文研究了不同位置上不同的

2、取代基對(duì)乙酰丙酮類(lèi)化合物與氯化亞錫及錫粉和乙酰溴合成a,β-不飽和羰基溴化錫這類(lèi)反應(yīng)的影響.結(jié)果發(fā)現(xiàn):就反應(yīng)活性而言,一端取代基大的5,5-二甲基-2,4-己二酮及2-位單取代基的乙酰丙酮類(lèi)化合物仍可與氯化亞錫反應(yīng);具有S-cis構(gòu)象的2-乙酰基環(huán)酮也可以與氯化亞錫及錫粉反應(yīng),并生成相應(yīng)的α,β-不飽和羰基溴化錫.該文用合成的11種配體分別與氯化亞錫及錫粉反應(yīng),合成了5種a,β-不飽和羰基溴氯化錫和8種α,β-不飽和羰基溴化錫,用合成的

3、水楊醛縮對(duì)甲基苯胺、水楊醛縮對(duì)氯苯胺、水楊醛縮對(duì)硝基苯胺、水楊醛縮對(duì)甲氧基苯胺與1-甲基-1-丁烯-3-酮基溴氯化錫反應(yīng)合成了4種新的α,β-不飽和羰基溴氯化錫配合物.反應(yīng)機(jī)理的研究表明:只有能烯醇化的并具有S-cis構(gòu)象的1、3二酮才能與SnCl<,2>及Sn反應(yīng),最終推測(cè)乙酰丙酮類(lèi)化合物與SnCl<,2>反應(yīng)的機(jī)理為:首先乙酰丙酮類(lèi)化合物烯醇化,然后與乙酰溴反應(yīng)生成醋酸烯基酯,同時(shí)放出一分子HBr,HBr與SnCl<,2>反應(yīng)生成中

4、間體HSnBrCl<,2>,HSnBrCl<,2>與醋酸烯基酯進(jìn)行加成,最后脫掉一分子醋酸生成α,β-不飽和羰基一溴二氯化錫.乙酰丙酮類(lèi)化合物與Sn反應(yīng)的機(jī)理:首先Sn和乙酰丙酮類(lèi)化合物及酰溴先經(jīng)一系列反應(yīng)生成了HSnBr<,3>與醋酸烯基酯,二者反應(yīng)生成了α,β-不飽和羰基三溴化錫,再經(jīng)一系列反應(yīng)生成α,β-不飽和羰基二溴化錫.用制備的2-乙酰氧基-2-戊烯-4-酮與干燥的HBr氣體在乙醚中分別與SnCl<,2>及Sn粉反應(yīng),分別制得