含氮雜環(huán)橋聯(lián)配體過(guò)渡金屬配合物的合成、結(jié)構(gòu)及熒光性質(zhì)研究.pdf

1、金屬-有機(jī)骨架(MOFs)是一類由金屬離子與有機(jī)配體通過(guò)自組裝形成具有無(wú)限網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的晶體材料。這類結(jié)構(gòu)是通過(guò)配位鍵以及分子間的弱相互作用如π-π鍵作用、氫鍵作用而形成的。按照配位原子種類可將有機(jī)配體分為含氮雜環(huán)類中性有機(jī)配體與羧酸類有機(jī)配體。金屬-有機(jī)骨架配合物因其結(jié)構(gòu)的可預(yù)測(cè)性和可修飾性以及在客體交換、催化、氣體儲(chǔ)存、光致發(fā)光、非線性光學(xué)性、手性和磁性等方面的潛在應(yīng)用價(jià)值，而引起廣泛的關(guān)注。本文采用溶液法和水熱合成兩種方法，獲得一個(gè)配

2、體結(jié)構(gòu)及選用不同的金屬鹽與含氮中性有機(jī)配體成功合成了8個(gè)配位化合物。通過(guò)紅外光譜和單晶X-射線衍射對(duì)目標(biāo)配合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征，并且對(duì)它們熱穩(wěn)定性和熒光性質(zhì)進(jìn)行了研究。
　　1、合成并表征了雙咪唑橋聯(lián)配體bibp(1)的單晶結(jié)構(gòu)，同時(shí)配體bibp和bib與不同的金屬鹽反應(yīng)得到了五個(gè)配合物:[Cd(bibp)(NCS)2](2)，[Mn(bib)(NCS)2](3),[Mn(bibp)2(NCS)2]·2H2O(4),[Cu(bib)

3、(SO4)2](5)和[Cu(bib)(SO4)(H2O)][Cu(bib)(SO4)(H2O)2][Cu(bib)2(H2O)2]} SO4(6)。配合物2和配合物4有相同的中性配體bibp和不同的金屬離子，但具有不同的結(jié)構(gòu)。配合物2中bibp作為雙齒橋聯(lián)配體和Cd2+配位形成鏈狀結(jié)構(gòu)，相鄰的兩條鏈通過(guò)bibp連接形成二維層狀結(jié)構(gòu)。配合物4中bibp作為單齒配體和Mn2+配位，得到的是一個(gè)單核的結(jié)構(gòu)。配合物3和配合物4有相同的金屬離子

4、和不同的中性配體，但兩者具有不同類型的結(jié)構(gòu)。配合物3中bib作為雙齒橋聯(lián)和Mn2+結(jié)合形成鏈狀結(jié)構(gòu)，相鄰的兩條鏈通過(guò)bib連接形成二維層狀結(jié)構(gòu)，配合物5是一個(gè)二維的層狀結(jié)構(gòu)，而配合物6是帶有穿插的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。
　　2、利用D-(+)-樟腦酸(D-H2cam)和剛性的橋聯(lián)配體1，3，5-三咪唑基苯(tib)作為混合配體和碳酸鎘CdCO3和堿式碳酸鋅3Zn(OH)2·2ZnCO3反應(yīng)，合成得到了兩個(gè)配合物[Cd(D-cam)(tib

5、)]·H2O(7)和[Zn3(D-cam)3(tib)2]·3H2O(8)。同時(shí)，還合成了具有類似D-(+)-樟腦酸結(jié)構(gòu)的吡咯烷基二羧酸(pdc)配體，并用該配體和4，4'-聯(lián)吡啶一起作為混合配體和堿式碳酸銅CuCO3·Cu(OH)2反應(yīng)，合成得到了配合物[Cu2(pdc)2(4，4'-bipy)·2H2O](9)。配合物7是一個(gè)二維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，而配合物8是一個(gè)三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。配合物9是一個(gè)手性的一維鏈狀結(jié)構(gòu)。配合物7和8都具有很好的熱穩(wěn)定