由含氮雜環(huán)配體構(gòu)筑的過渡金屬配位聚合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)和性質(zhì)研究.pdf

1、通過合理的選擇金屬離子和多功能配體構(gòu)筑的配位聚合物和超分子結(jié)構(gòu)受到廣泛的關(guān)注，由于其結(jié)構(gòu)的多樣性和獨(dú)特的性能可在分子吸附、催化、超導(dǎo)材料、光學(xué)材料和磁性材料等多方面都有極好的應(yīng)用前景。結(jié)構(gòu)新奇的配位聚合物的設(shè)計(jì)合成已成為配位化學(xué)領(lǐng)域的熱點(diǎn)研究課題。配位聚合物結(jié)構(gòu)的形成主要受配體的尺寸、結(jié)構(gòu)、配位性能和金屬離子的配位取向所控制，此外還與合成配合物時(shí)反應(yīng)溫度、反應(yīng)物配比、反應(yīng)的pH值等因素有關(guān)。目前通過配體和金屬陽(yáng)離子的自組裝設(shè)計(jì)合成的配位

2、聚合物已經(jīng)有大量的文獻(xiàn)報(bào)道。 本論文利用五種含氮雜環(huán)配體[1，10-菲羅啉(phen)、二-吡啶-(3，2-d：2,3'-f)-二氮萘(Dpq)、二-吡啶-(3,2-d：2',3'-f)-吩嗪(Dppz)、1，10-菲羅啉-5,6二胺(Dap)和1，3-二4-吡啶基丙烷(bpp)]與過渡金屬離子以及芳香多羧酸或者多金屬氧酸鹽在常規(guī)或水熱的條件下合成新型配位聚合物。共合成了10個(gè)新的配位聚合物，并通過元素分析、IR、TG和單晶X-

3、射線衍射對(duì)晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，其中一些配位聚合物的電化學(xué)和電催化性質(zhì)、熒光性質(zhì)進(jìn)行了初步的研究。論文共分為四部分： 1、簡(jiǎn)明的介紹了配位聚合物的概念及其國(guó)內(nèi)外發(fā)展現(xiàn)況，對(duì)目前含氮、含氧配體的配位聚合物研究成果進(jìn)行了簡(jiǎn)短的評(píng)論。 2、成功地合成了含氮配體Dpq的3個(gè)過渡金屬銅的配位聚合物，其中三種不同的芳香多羧酸分別作為橋聯(lián)配體[間苯二甲酸(1，3-BDC)，均苯三羧酸(1，3，5-H<,3>btc)，對(duì)苯二甲酸(1，4-

4、BDC)]，終端基配體Dpq的存在為形成鏈間或?qū)娱g的超分子π-π堆積起到了關(guān)鍵性的作用。初步研究了銅配位聚合物的電化學(xué)和電催化活性。 3、利用三種不同的含氮配體(Opq、Dppz和Dap)制備了過渡金屬鎳、鎘的4種不同配位聚合物，其中三種苯二羧酸作為橋聯(lián)配體[鄰苯二甲酸(1，2-BDC)，1，3-BDC，1，4-BDC]，結(jié)果表明配體的尺寸、結(jié)構(gòu)和配位性能和金屬離子的內(nèi)在本質(zhì)同時(shí)影響著配位聚合物的結(jié)構(gòu)。對(duì)金屬鎘配位聚合物的熒光性

5、質(zhì)進(jìn)行的初步的研究。 4、基于多金屬氧酸鹽陰離子和含氮配體構(gòu)筑了，3種新的有機(jī)．無(wú)機(jī)雜化材料：[Cu<,2>(bpp)<,4>(H<,2>O)<,2>](SiW<,12>O<,40>)·～)6H<,2>O (8)， (H<,2>bpp)<,3>[SiW<,11>O<,39>Co]·～2H<,2>O (9) 和{H<,2>[Cu<,2>(phen)<,2>(μ-ox)][Mo<,8>O<,26>]}·4EtOH·Et<,2>O(1