具有含氮配體的Mo(W)-Cu-S簇合物的合成與結(jié)構(gòu)研究.pdf

1、[Et4N]2[WOS3]與CuI及雙（3，5-二甲基吡唑）甲烷（dmpzm）在乙腈溶劑中反應(yīng)，得到四核簇合物[WOS3Cu3I（dmpzm）2]·2（MeCN）0.5（1·2（MeCN）0.5）。而[PPh4]2[WS4]與CuI及dmpzm在N，N'-二甲基甲酰胺（DMF）和乙腈的混合溶劑中反應(yīng)，生成五核簇合物[WS4Cu4I2（dmpzm）2]·DMF（2·DMF）。這兩個簇合物均通過了元素分析、紅外光譜及X射線單晶衍射分析表征。

2、1·2（MeCN）0.5屬于三斜晶系，空間群為何，α=11.4552（5），b=11.6735（3），c=16.2278（9）A，α=99.537（9），β=101.986（2），γ=118.464（13）°，V=1775.5（3）A3，Z=2，μ=6.080 mm-1，Dc=1.983 Mg/m3，T=193（2）K，C24H35Cu3IN9OS3W，Mr=1063.22，F(xiàn)（000）=1018，S=1.060，R=0.0376，wR

3、=0.0870。2·DMF屬于正交晶系，空間群為Pmn21，a=22.145（4），b=11.464（2），c=7.7370（15）A，V=1964.2（6）A3，Z=2，μ=6.865 mm-1，Dc=2.189 Mg/m3，T=193（2）K，C25H39Cu4I2N9OS4W，Mr=1301.72，F(xiàn)（000）=1226，S=1.130，R=0.0632，wR=0.1706。在1.2（MeCN）0.5中，一個CuI和兩個[Cu（d

4、mpzp）]+單元通過[WOS3]2-相連，形成巢狀[WS3Cu3]簇結(jié)構(gòu)。2·DMF具有一個[WS4Cu4]馬鞍形簇結(jié)構(gòu)，其中兩個Cu原子再與碘離子配位，另外兩個Cu原子被dmpzm配體所螯合。
　　 前驅(qū)簇[PPh4][（η5-C5Me5）MoS3（CuNCS）3]（3）與三個長度及柔性不同的聯(lián)吡啶類橋聯(lián)配體4，4’-聯(lián)吡啶（4，4'-bipy）、1，2-二（4-吡啶基）乙烯（bpe）和、1，2-二（4-吡啶基）乙烷（bpa

5、）反應(yīng)，得到三個新穎的含簇超分子化合物{[（η5-C5Me5）MoS3Cu3（4，4'-bipy）1.5（μ-NCS）（NCS）]·DMF·MeCN}n（4），{[（η5-C5Me5）MoS3Cu3（bpe）1.5（μ-NCs）（NCS）]·0.5（bpe）·2（DMF）}n（5），{[（η5-C5Me5）MoS3Cu3（bpa）1.5（μ-NCS）（NCS）]·0.50（bpa）·0.25（DMF）}n（6）?；衔?-6通過元素分析