Mo(W)-S-Cu簇聚物與[AgSCN]n基配聚物的合成、結構、理論計算及三階非線性光學性能研究.pdf

1、本文主要開展了Mo(W)/S/Cu簇聚物和[AgSCN]n基配聚物的合成、晶體結構、三階非線性光學(NLO)性能與基態(tài)吸收光譜的理論計算研究。共合成和表征了14個未見文獻報道的Mo(W)/S/Cu簇聚物和3個[AgSCN]n基配聚物，其中零維簇聚物1個，一維簇聚物1個，三維簇聚物12個以及二維配聚物2個和三維配聚物1個，分別如下：
　　 1.{[WS4Cu3(4，4’-pytz)3]·[N(CN)2]}n(4，4’-pytz=3

2、，6-二(4-吡啶基)四嗪)2{(Et4N)[WS4Cu3(CN)2(4，4’-pytz)0.5]}n3{[WS4Cu4(CN)2(4，4’-pytz)2]·2DMF}n4{[WS4Cu4(CN)2(4，4’-pytz)2]·2DMF}n(3和4互為簇聚物異構體)5{[MoS4Cu4(CN)2(4，4’-pytz)2]·CH2Cl2·H2O}n6[Ag(1，3-μ2-SCN)(μ2-hmt)]n(hmt=六亞甲基四胺)7{[Ag(1，1

3、，3-μ3-SCN)]2(μ2-hmt)}n8[Ag(1，1，3-μ3-SCN)(μ4-hmt)0.5]n(7和8互為超分子異構體)9{[WS4Cu4Cl2(4，4’-pytz)3]·CH2Cl2}n10{[WS4Cu4Br2(4，4’-pytz)3]·2CH2Cl2}n11{[MoS4Cu4Br2(4，4’-pytz)3]·2CH2Cl2}n12{[WS4Cu4I2(4，4’-pytz)3]·2CH2Cl2}n13{[(MoS4Cu4

4、)(NCS)4(4，4’-dpmh)2][(MoS4Cu4)(4，4’-dpmh)4·2H2O]}n(4，4’-dpmh=N，N'-二(4-吡啶基-甲基)肼)14{[WS4Cu4(CN)2(4，4’-dpmh)2]·2DMF}n15{(Me4N)3[(WS4)2Cu]·CH3CN}16{(Me4N)[MoS4Cu]}n17{(Et4N)[MoS4Cu4(CN)3]}n1.研究了含非常規(guī)簇或奇數(shù)連接構型的三維Mo(W)/S/Cu簇聚物的合

5、成。首次把飛輪形簇[WS4Cu3]+建造成一個具有嚴重扭曲“ACS”拓撲結構的三維W/S/Cu簇聚物。首次將T形[WS4Cu3]+構造單元建筑成一個具有獨特五連接構型的三維W/S/Cu簇聚物。采用密度泛函理論計算研究了這些簇聚物的基態(tài)吸收光譜。
　　 2.研究了溶劑誘導法在三維Mo(W)/S/Cu簇聚物和[AgSCN]n基配聚物合成中的應用。采用溶劑誘導法首次合成了一系列三維Mo(W)/S/Cu簇聚物和三個[AgSCN]n基配聚

6、物。三維Mo(W)/S/Cu簇聚物是利用五核平面正方形[Mo(W)S4Cu4]2+簇為構造單元和二齒橋聯(lián)配體4，4'-pytz為連接器構筑的，其中3和4互為簇聚物異構體，簇聚物4和5中的4，4'-pytz配體首次呈現(xiàn)的弧形彎曲狀。[AgSCN]n基配聚物是利用AgSCN和hmt橋聯(lián)配體建造的，其中7和8呈現(xiàn)新穎的超分子異構體結構。同時對它們的基態(tài)吸收光譜和三階非線性光學性能進行了研究。
　　 3.研究了內擴散法在三維Mo(W)/

7、S/Cu簇聚物合成中的應用。利用鹵化亞銅與四硫代鎢(鉬)酸銨以及橋聯(lián)配體4，4'-pytz為原料合成了一系列三維Mo(W)/S/Cu簇聚物。
　　 4.通過使用加長的二齒橋聯(lián)配體4，4'-dpmh與五核平面正方形簇[Mo(W)S4Cu4]2+成功構建了兩個三維Mo(W)/S/Cu簇聚物。
　　 5.研究了反應物摩爾比對Mo(W)/S/Cu簇聚物自組裝的影響。首次通過調節(jié)三聚氰胺的加入量合成了三個不同結構的Mo(W)/S/