NCN雙西弗堿型鉗形鈀(II)化合物的合成及其在Sonogashira反應(yīng)中的催化應(yīng)用.pdf

1、天津大學(xué)碩士學(xué)位論文NCN雙西弗堿型鉗形鈀雙西弗堿型鉗形鈀(II)化合物的合成及化合物的合成及其在其在Sonogashira反應(yīng)中的催化應(yīng)用反應(yīng)中的催化應(yīng)用SynthesisofNCNDiiminepalladium(II)PincersTheirsCatalyticActivityinSonogashiraCoupling學(xué)科專業(yè)：有機(jī)化學(xué)研究生：李平指導(dǎo)教師：王洪星副教授天津大學(xué)理學(xué)院2013年5月中文摘要中文摘要鉗型化合物（Pin

2、cercomplexes）在諸多領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用，因其獨(dú)特的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)使其具有優(yōu)良的催化功效，所以成為近年來研究的一個(gè)熱點(diǎn)。本文以5?叔丁基?2?溴?13?苯二甲醛、2?溴?13?苯二甲醛以及5?硝基?2?溴?13?苯二甲醛為起始原料，分別與取代苯胺縮合得到三個(gè)系列的新型NCN雙西弗堿配體，后者與Pd2(dba)3在無水甲苯的條件下通過對(duì)C?Br鍵氧化加成得到高收率的三個(gè)系列的PdII?NCN?But，PdII?NCN?H及PdII?N

3、CN?NO2鉗形化合物。上述各步產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)均經(jīng)過元素分析、IR、1HNMR、13CNMR證實(shí)。5?叔丁基?2?溴?13?雙[苯基(氨基次甲基)]苯的鈀化物(9c)及5?硝基?2?溴?13?雙[苯基(氨基次甲基)]苯的鈀化物(13c)的結(jié)構(gòu)也經(jīng)Xray得到進(jìn)一步的證實(shí)。同時(shí)探討了取代基電子效應(yīng)及空間效應(yīng)對(duì)鉗型化合物生成的影響。研究了上述PdII?NCN鉗形化合物在Sonogashira反應(yīng)中的催化應(yīng)用：考察了PdII?NCN鉗形化合物中不

4、同位置上(氨基次甲基苯環(huán)：Z=But，H，NO2；與氮原子直接相連苯環(huán)：R)的取代基對(duì)催化性能的影響，同時(shí)也對(duì)偶合試劑芳鹵上的鹵原子種類、取代基類別、助劑等各種條件進(jìn)行了評(píng)估。優(yōu)化了最佳偶合條件并比較三個(gè)系列PdII?NCN化合物的催化活性進(jìn)而得出最優(yōu)催化劑系列，結(jié)果表明：PdII?NCN?NO2系列的鈀化物在三個(gè)鈀化物系列中對(duì)Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)的催化效能最好。在三個(gè)系列PdII?NCN化合物催化劑橫向比較中，考察苯胺環(huán)上取