吡唑基PCN鉗形鈀化合物的合成與催化醛的烯丙基化反應(yīng)研究.pdf

1、利用本實(shí)驗(yàn)室探索的“一鍋煮”的膦化/鈀化反應(yīng)，合成得到兩個新型的PCN鉗形鈀化合物，對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，并研究了該類化合物在催化烯丙基錫對醛加成反應(yīng)中的應(yīng)用。主要工作如下：
　　 一.非對稱PCN鉗形鈀化合物的合成
　　 以廉價的間苯二甲醛為原料，經(jīng)過醛基的選擇性還原、溴代、與3，5-二甲基吡唑發(fā)生親核取代，最后將另一個醛基還原得到新化合物1?；衔?在甲苯溶劑中，三乙胺存在下與二苯基氯化膦或二叔丁基氯化膦回流反應(yīng)，再與

2、氯化鈀(Ⅱ)作用，得到鉗形鈀化合物2a和2b(Scheme1)。通過波譜方法對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，其中2b的結(jié)構(gòu)通過X-射線單晶衍射進(jìn)行了結(jié)構(gòu)確證。
　　 二.鉗形鈀化合物催化醛的烯丙基化反應(yīng)研究
　　 研究了所合成的PCN鉗形鈀化合物2a、2b以及本實(shí)驗(yàn)室已合成得到的鉗形鈀化合物3在催化醛的烯丙基化反應(yīng)中(Scheme2)的應(yīng)用。對催化劑、反應(yīng)溫度、溶劑等條件進(jìn)行了篩選。發(fā)現(xiàn)在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，以DMF做溶劑，2.5 mol％