非對稱NCN鉗形鈀化合物的合成及其催化的Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng).pdf

1、本論文合成了兩類新型不對稱3-(2-氧吡啶)苯甲醛的配體及其相應(yīng)的NCN鉗形鈀化合物，對其結(jié)構(gòu)進行了表征，并考察了所合成的鉗形鈀化合物在溫和條件下催化的Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)。主要工作如下：
　　 一.3-(2-氧吡啶)苯甲醛配體及相應(yīng)非對稱NCN鉗形鈀化合物的合成與特征以廉價易得的間羥基苯甲醛和2-溴吡啶為原料，經(jīng)過脫溴化氫得到化合物3-(2-氧吡啶)苯甲醛，該化合物在CH2Cl2中與一系列芳香胺和脂肪胺常溫攪拌得到了

2、四種對應(yīng)的亞胺化合物1a-1d，再進一步與氯化鈀反應(yīng)合成相應(yīng)的金屬鈀化合物2a-2d(Scheme1).
　　 化合物1a-1d不經(jīng)分離，向反應(yīng)液中直接加過量的NaBH4還原，得到一類新配體3a-3d，3a-3d與PdCl2反應(yīng)得相應(yīng)的金屬化合物4a-4d(Scheme2)。2a-2d、3a-3d、4a-4d均為新化合物，通過IR、1H NMR、13C NMR和MS等手段對化合物的結(jié)構(gòu)進行了表征，其中2c，4b，4d經(jīng)X-射線單

3、晶衍射進一步進行結(jié)構(gòu)確證。
　　 二.非對稱NCN鉗形鈀化合物在Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用1.研究了非對稱NCN鉗形鈀化合物催化的鹵代芳烴與苯乙炔的Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)(Scheme3)，無銅做助催化劑分別對：催化劑的用量、溶劑、堿、反應(yīng)溫度和時間進行了篩選和優(yōu)化。得到最佳反應(yīng)條件為：無需惰性氣體保護，2mol％催化劑2b，純水為溶劑，K3PO4為堿，70℃反應(yīng)12小時。在此條件下，對一系列鹵代芳基與苯乙炔