NCN鉗形銥化合物的合成及PCN鉗形鈀化合物的催化性能研究.pdf

1、本論文研究了一系列手性雙（咪唑啉）苯NCN鉗形銥(Ⅲ)化合物的合成與表征以及PCN鉗形鈀(Ⅱ)化合物在不對(duì)稱膦加成反應(yīng)中的應(yīng)用。主要結(jié)果如下:
　　1.手性雙（咪唑啉）苯NCN鉗形銥(Ⅲ)化合物的合成與表征
　　以廉價(jià)的1，3-苯二甲酰氯或5-叔丁基-1，3-苯二甲酸為起始原料，經(jīng)過(guò)兩步或三步反應(yīng)制備了手性的雙（咪唑啉）苯配體1a-k，然后配體1a-k與三水合三氯化銥反應(yīng)、通過(guò)C-H鍵活化法得到鉗形銥-氯化合物[(Phebi

2、m)IrCl2(H2O)]2a-k，其中化合物2f與過(guò)量的醋酸銀反應(yīng)，可以生成相應(yīng)的銥-醋酸根化合物[(Phebim)Ir(OAc)2(H2O)]3(Scheme1)。所有新化合物均經(jīng)1HNMR、13CNMR和元素分析（配體1f-k經(jīng)過(guò)高分辨質(zhì)譜）等方法進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征，化合物2e和2i的分子結(jié)構(gòu)還通過(guò)單晶X-射線衍射進(jìn)行了確證。
　　2.手性PCN鉗形鈀(Ⅱ)化合物在不對(duì)稱膦加成反應(yīng)中的應(yīng)用
　　(1)手性PCN鉗形鈀(Ⅱ)

3、和鎳(Ⅱ)化合物的合成與表征
　　根據(jù)實(shí)驗(yàn)室報(bào)道的合成方法，以間羥基苯甲酸為原料、經(jīng)過(guò)四步反應(yīng)合成了間咪唑啉基苯酚類化合物，最后經(jīng)過(guò)一鍋煮法“膦化/金屬化”反應(yīng)得到了手性PCN鉗形鈀(Ⅱ)和鎳(Ⅱ)化合物4a-e和5(Scheme2)。其中，新化合物5經(jīng)1HNMR、13CNMR、31pNMR和元素分析等方法進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征，其分子結(jié)構(gòu)也通過(guò)單晶X-射線衍射進(jìn)行了確證。
　　(2)手性PCN鉗形鈀(Ⅱ)化合物在不對(duì)稱膦加成反應(yīng)中