鈀催化氧化串聯(lián)環(huán)合反應(yīng)及Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)的研究.pdf

1、世界上有機(jī)化學(xué)的原料主要來自石油，其中包括醫(yī)藥化學(xué)品，農(nóng)用化學(xué)品以及大規(guī)模的日用化學(xué)品的生產(chǎn)。石油產(chǎn)品氫消除選擇氧化一直是化學(xué)工業(yè)的主要難題之一。在最近幾十年當(dāng)中，這個(gè)難題受到了越來越多的重視。因?yàn)橐郧霸S多已知的反應(yīng)因?yàn)槎紩?huì)產(chǎn)生對環(huán)境有害的副產(chǎn)物。所以我們要不斷探索經(jīng)濟(jì)綠色的選擇性氧化反應(yīng)．因此在有機(jī)合成中以氧氣作為氧化劑的催化氧化方法就顯得越來越重要。 催化氧氣選擇性氧化金屬酶提供了一個(gè)重要的新催化劑的設(shè)計(jì)框架，世界上眾多實(shí)驗(yàn)

2、小組都對氧氣作為氧化劑的選擇性氧化反應(yīng)作了大量的研究。原子轉(zhuǎn)移的氧化反應(yīng)在許多不對稱催化中得到了廣泛的研究。 本文以簡單芳香氨為原料，通過烯丙基化、重排、?；?、以及鈀催化的氧化環(huán)合反應(yīng)合成了一種氮雜三環(huán)吲哚啉化合物，并且用不同的配體，溶劑，溫度來篩選其最佳合成工藝，其結(jié)構(gòu)經(jīng)核磁共振譜、紅外以及高分辨質(zhì)譜等表征手段得到確證。 第一部分：文獻(xiàn)綜述綜述部分系統(tǒng)地概述了近幾十年來鈀催化環(huán)化的研究進(jìn)展以及各種鈀催化的偶聯(lián)反應(yīng)的現(xiàn)

3、狀以及優(yōu)缺點(diǎn)。并以碳．碳鍵，碳-氧鍵，碳-氮鍵通過偶聯(lián)環(huán)合分類總結(jié)了前人的研究成果。課題的設(shè)計(jì)以及論文的研究意義。 第二部分：鈀催化串聯(lián)環(huán)合反應(yīng)來制備吲哚啉的研究對鈀催化的吲哚林類以及硫脲作為配體的反應(yīng)做了綜述。開展了用自制硫脲配體進(jìn)行的鈀催化的吲哚啉類化合物的制備，其中用鄰烯丙基-N-丙烯酰苯胺作為工藝優(yōu)化的底物，進(jìn)行了各種溫度以及配體，鈀源的篩選。還對反應(yīng)時(shí)間，溶劑也進(jìn)行了優(yōu)化。最終得出最佳的反應(yīng)條件。 第三部分：鈀

4、催化的Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)的研究對鈀催化的Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)做了綜述，開展了室溫下以自制硫脲配體對Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)的研究。并且以對甲氧基碘苯作為探針來研究在自制配體與鈀的催化體系Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)的最佳工藝。其中對鈀源以及鈀的用量反應(yīng)時(shí)間等做了優(yōu)化，找到了更經(jīng)濟(jì)，更綠色，反應(yīng)條件更溫和的工藝。 總之，上述反應(yīng)均具有條件溫和、產(chǎn)率高、環(huán)境友好、操作簡單、鈀金屬配體可以循環(huán)利用等優(yōu)點(diǎn)，