溫控相分離納米鈀催化碘代芳烴羰化Sonogashira偶聯(lián)和酰胺化反應(yīng).pdf

1、以離子液體ILPEG1000([CH3(OCH2CH2)22N+Et3][CH3SO3-])作為穩(wěn)定劑，通過H2還原Pd(OAc)2制備了鈀納米催化劑，其與混合溶劑甲苯、正庚烷組成溫控相分離催化(TPSC)體系。其原理為:在室溫時，上層混合有機相甲苯、正庚烷與下層含有催化劑的離子液體相互不相溶;當體系溫度升高至高于臨界溶解溫度(critical solutiontemperature，CST)時，上下兩相混溶為一相，反應(yīng)可以在均相中進行

2、;當體系降溫至低于CST時，體系重新分離成原來的兩相，進行兩相分離，即可使催化劑與產(chǎn)物分離，催化劑可直接循環(huán)使用。
　　將ILPEG1000穩(wěn)定的鈀納米催化劑應(yīng)用于碘代芳烴的羰化Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)。以碘苯與苯乙炔的羰化Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)為例，在優(yōu)化的反應(yīng)條件下:碘苯/Pd=500（摩爾比值），三苯基膦/Pd=2（摩爾比值），溫度120℃，反應(yīng)時間6h，一氧化碳的壓力為1 MPa，碘苯轉(zhuǎn)化率大于99％，目標產(chǎn)

3、物二苯基丙炔酮選擇性為97％。催化劑循環(huán)使用8次，催化活性基本保持不變，轉(zhuǎn)化數(shù)(TON)為4，215。
　　將ILPEG1000穩(wěn)定的鈀納米催化劑應(yīng)用于碘代芳烴的酰胺化反應(yīng)。以碘苯與二乙胺的酰胺化反應(yīng)為例，在優(yōu)化的反應(yīng)條件下:碘苯/Pd=200（摩爾比值），溫度120℃，反應(yīng)時間8h，一氧化碳的壓力為1MPa，碘苯轉(zhuǎn)化率大于99％，目標產(chǎn)物N,N-二甲基苯甲酰胺選擇性為97％。催化劑循環(huán)使用5次，催化活性基本保持不變，TON為1，