鈀催化的二芳基甲基氯化合物與烯丙基錫試劑反應(yīng)取向的調(diào)控.pdf

1、過渡金屬催化有機(jī)金屬試劑和有機(jī)親電試劑形成新C-C鍵的反應(yīng)，具有反應(yīng)條件溫和、產(chǎn)率高、選擇性好等突出優(yōu)點(diǎn)。鈀催化C-C鍵偶聯(lián)反應(yīng)中，配體調(diào)控反應(yīng)的區(qū)域選擇性尚未見報(bào)道，本論文研究了配體對(duì)鈀催化的二芳基甲基氯化合物與烯丙基錫的交叉偶聯(lián)反應(yīng)化學(xué)選擇性的調(diào)控作用。 本論文研究發(fā)現(xiàn)，當(dāng)使用三苯基膦為配體時(shí)，在鈀催化劑的存在下，對(duì)二芳基甲基氯與三丁基烯丙基錫進(jìn)行反應(yīng)，只生成芳香環(huán)的烯丙基化-脫芳構(gòu)化產(chǎn)物，而未生成Stille-偶聯(lián)反應(yīng)產(chǎn)物

2、。這種新的脫芳構(gòu)化反應(yīng)，具有反應(yīng)條件溫和、反應(yīng)底物廣泛、產(chǎn)率高、選擇性好等優(yōu)點(diǎn)，可應(yīng)用于生物活性物質(zhì)的合成。產(chǎn)物結(jié)構(gòu)均經(jīng)紅外光譜、核磁共振氫譜、核磁共振碳譜及高分辨質(zhì)譜鑒定。 當(dāng)使用三環(huán)己基膦的氟硼酸鹽為配體時(shí)，在鈀催化劑的存在下，對(duì)二芳基甲基氯與三丁基烯丙基錫進(jìn)行反應(yīng)，完全沒有得到脫芳構(gòu)化產(chǎn)物，卻得到Stille偶聯(lián)產(chǎn)物。 本論文研究結(jié)論：對(duì)于二芳基甲基氯與三丁基烯丙基錫的反應(yīng)取向，可通過使用不同配體來進(jìn)行調(diào)控(Dea