二[(3,5-二甲基)-4-吡唑]甲烷配合物的晶體結(jié)構(gòu)和熒光性質(zhì)-第二配體的影響.pdf

1、橋聯(lián)二吡唑類配體是一類多齒、中硬堿給體。能與絕大多數(shù)過(guò)渡金屬離子配位形成穩(wěn)定的配位化合物。此外，由于此類配體具有可變的、非螯合性的、橋聯(lián)性的配位范式，可以用來(lái)構(gòu)筑結(jié)構(gòu)新穎的配位聚合物，因此，倍受人們關(guān)注。有鑒于此，我們合成了一個(gè)聯(lián)吡唑配體：即二-[(3,5-二甲基)-4-吡唑]甲烷(DMPM)。并以其作為主配體，與不同第二配體合作，采用水熱法合成了十一個(gè)新的配位化合物。并通過(guò)X-射線單晶衍射和X-射線粉末衍射（PXRD）等手段對(duì)它們的結(jié)

2、構(gòu)進(jìn)行了表征。同時(shí)，對(duì)部分配合物的熒光和熱化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行了初步研究。這里，我們根據(jù)第二配體的類型，將研究結(jié)果歸納如下。
　　 第一章概述了配位化學(xué)的研究進(jìn)展以及影響配合物結(jié)構(gòu)的主要因素。重點(diǎn)介紹了二(3,5-二甲基)-4-吡唑]甲烷配合物的研究現(xiàn)狀，最后，說(shuō)明了本課題的選題意義。
　　 第二章介紹了三個(gè)以DMPM 為主配體、以橋聯(lián)陰離子（I-, SCN-，SO42-）為第二配體得到的三個(gè)新的配位化合物。其中，配合物[Cd(

3、I)2(DMPM)]（1)為一零維雙核配合物，而Cd(SCN)2(DMPM)2]n（2)和 [Cu(SO4)(DMPM)]n（3)為一維配位聚合物。在這三個(gè)配合物中，主配體DMPM 都是作為角型連接子。在晶胞堆積中，三個(gè)配合物都通過(guò)分子間的氫鍵作用形成高維超分子體系。
　　 第三章報(bào)告了三個(gè)以DMPM 為主配體，不同的苯基多羧酸（即鄰苯二甲酸，對(duì)苯二甲酸，間苯二甲酸，均苯三酸）為第二配體，水熱合成的四個(gè)Cd2+配合物。X-射線晶

4、體結(jié)構(gòu)分析表明：只有配合物 [Cd(BA)(Cl)(DMPM)2]n（4)為一維結(jié)構(gòu)。這是因?yàn)猷彵蕉姿嵩诿撊ヒ粋€(gè)羧基后，作為端配體，從而阻止了配合物沿其伸展方向上延伸。所以，配合物在配體DMPM的橋聯(lián)作用下，形成了沿a 方向無(wú)限延伸的一維鏈。配合物Cd(TPA)(DMPM)]n(5), [Cd(IPA)(DMPM)]n(6), [Cd(HBTA)(DMPM)]n(7)都是二維結(jié)構(gòu)。在配合物5中，配體DMPM 采取順式配位。與TPA 合

5、作，給出一個(gè)簡(jiǎn)單的三連接(6,3)拓?fù)渚W(wǎng)絡(luò)。在配合物6中，DMPM 既有順式，也有反式配位。順式與Cd2+形成Z 形鏈，而反式則與Cd2+形成螺旋鏈。它們與角型IPA 合作給出一個(gè)雙節(jié)點(diǎn)的(52.62.72)(53.63)拓?fù)渚W(wǎng)絡(luò)。
　　 配合物7中DMPM 采取反式配位，與角型配體HBTA 共同給出一個(gè)(4,4)拓?fù)渚W(wǎng)絡(luò)。熒光光譜圖表明三個(gè)二維配合物的DMPM 為基礎(chǔ)的發(fā)射峰能量接近，但是峰的寬度不同。說(shuō)明了配體的配位方式對(duì)其

6、熒光的影響。熱重分析表明它們都具有相似的熱分解方式，但是由于第二配體不同，導(dǎo)致DMPM的失重溫度有所不同。從而得出結(jié)論：第二配體不僅導(dǎo)致DMPM 配位模式和配合物結(jié)構(gòu)不同，還對(duì)配合物的熒光和熱重性質(zhì)也有影響。
　　 第四章介紹了以DMPM 為主配體，以不同的吡啶羧酸（2,5-吡啶二甲酸，2,6-吡啶二甲酸)為第二配體得到的四個(gè)配合物。其中，配合物[Cd(3-PDC)2(DMPM)]n（8)為二維結(jié)構(gòu)。
　　 可以簡(jiǎn)化為(

7、44, 62 )拓?fù)渚W(wǎng)絡(luò)。2,5-吡啶二甲酸脫去2 位羧基變成3-吡啶甲酸參與配位。3-吡啶甲酸橋聯(lián)Cd2+形成雙螺旋。配合物[Zn(2,5-PDC)(DMPM)]n（9)是個(gè)一維三重螺旋結(jié)構(gòu)。
　　 配合物(10)[Cd2(2,6-PDC)(μ2-Cl)(Cl)(DMPM)·H2O]n 是具有(42.62)2(42.62.82)拓?fù)涞亩S結(jié)構(gòu)。配合物(11)[Cd2(2,6-PDC)I2(DMPM)]n 是個(gè)二維格子網(wǎng)絡(luò)。熒光